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滴定分析法中当量和毫当量的计算


一个平凡的化学人 / 2018-08-04

    任何一种物质,当它存在的形式一定时,它的摩尔值是固定的。当量值则不然,一种物质的当量值,随它在反应中的作用不同而异。也就是说,由于物质在反应中作用的不同,该物质一摩尔量所含的当量数也不同。例如,多元酸磷酸,当其失去一个氢而成为H2PO42-时,它的当量就等于磷酸的分子量也就是说,每一摩尔磷酸含有一个当量,摩尔数与当量数相等。如果它失去2或3个氢而成为HPO42-或PO43-时,则磷酸的当量即为H3PO2的分子量的1/2或1/3,亦即一摩尔磷酸含有2或8个当量。又如KMnO4作为氧化剂,在不同的反应中有不同的当量:

MnO4-+5e+8H+<=>Mn2++4H2O(酸性溶液)      (1)

MnO4-+3e+2H2O<=>MnO2+40H-(中性溶液)      (2)

    在式(1)中,一个MnO或Mn0,分子在反应中得到5个电子,也就是说,一摩尔的KMnO含有5个当量,在式(2)中,一个

MnOz或KMnO分子在反应中得到3个电子,也就是说,一摩尔的KMnO含有3个当量。在式(1)和式(2)中,MnO或KMnO获得的电子数是由Mn原子的氧化值(价态)计算来的,但有的氧化或还原剂的得失电子数只需通过整个离子的变价就可求得,不必计算有关元素的变价,例如

C2O42--2e=C2O40→2C02    (3)

2S2O32--2e=S4062-        (4)

    在式(3)中,一个C2O42-失去两个电子,也就是一个摩尔的C2O42-含有两个当量;在式(4)中,两个S2032-失去两个电子,即两个摩尔的S2032-含有两个当量,一个摩尔的S2032-含有一个当量。

    总之,计算物质的当量可以采用下面的通式:

当量=摩尔/n

     式中n代表:

     1.在氧化一还原反应中,每一化学式的氧化剂获得的电子数或还原剂失去的电子数;

     2.在离子结合的反应中,每一化学式离子可带有的电荷数,也就是离子的价数。

     因为当量浓度代表每升溶液中溶质的克当量数(eq/1),所以,也等于每毫升溶液中溶质的毫当量数(meq/m1),事实上,在滴定分析中,溶液的体积经常是以毫升计的,所以毫当量值在计算中比当量值更为常用。

 


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