甘草酸

中文名称：甘草酸，甘草甜素,甘草皂甙

英文名称：Glycyrrhizic acid

分子式：  C42H62O16

分子量：  822.93

CAS号：   1405-86-3

质检信息

质检项目         指标值

含量,％         ≥98.0

规格                 20mg/瓶

熔点：             220℃

旋光度：   +57.0°- +64.0°(C=1.5, 乙醇)

级别                标准级

 

化学特性

甘草酸从天然植物甘草中提取，为白色至米黄色粉末，味极甜。甜摩为蔗糖的200-250倍，甜味存留时间长。对热、碱和盐稳定。易溶于热水、乙醇，不溶于醚，难溶于丙二醇。熔点 209-220℃(dec.)。沸点 971.4℃/760mmHg。比旋光 [α]/D+61º(c=1.5,EtOH)。闪点 550.4℉/288℃。甘草酸来源于豆科植物甘草的根和根茎，是甘草中最主要的活性成分，含量约10%。甘草酸又称甘草皂甙、甘草甜素，它是由甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所组成的苷。白色至微黄色结晶性粉末，没有气味，有特异的甜味，甜度约为蔗糖的200倍。其甜味与蔗糖等的甜味剂不同，入口后要略过片刻才有甜味感，但留存时间长。少量甘草苷与蔗糖并用可少用20%蔗糖而甜度不变。虽无香气，但有增香效能。水溶液呈弱酸性，2%溶液的pH值为2.5~3.5。难溶于水、稀乙醇。易溶于热水，冷却后呈粘稠状胶冻。甘草酸为三萜皂甙。此外还有甘草甙、异甘草甙等。豆科植物甘草是一味重要的传统中药，《伤寒论》的110个处方中有74个用它。甘草酸由甘草提取制备，具有特殊的甜味，主要用于食品，另外在医药、化妆品及卷烟等其他行业也有应用。因甘草酸在临床上应用时常伴有假醛固酮增多症，专家对其进行了大量的化学合成和结构改造，甘草酸类衍生物具有广泛的临床应用。草为豆科植物甘草的根及根状茎。多年生草本。根和根状茎粗壮，皮红棕色。茎直立，有白色短毛和刺毛状腺体。羽状复叶；小叶7～17，卵形或宽卵形，长2～5厘米，宽1～3厘米，先端急尖或钝，基部圆，两面有短毛和腺体。总状花序腋生；花密集；花萼钟状，外面有短毛和刺毛状腺体；花冠蓝紫色，长1.4～2.5厘米。荚果条形，呈镰刀状或环状弯曲，外面密生刺毛状腺体；种子6～8粒，肾形。花期6～7月；果期7～9月。在甘草酸的糖配体上引入甘氨酸乙酯，其凝血素和溶血素分别提高了近3倍和2倍，而保持30位羧基裸露，在糖苷上引入缬氨酸叔丁基后，其溶血素类水平比30位羧基保护提高了50%，甘草酸的糖配体上引入氨基酸和短肽后其抗SARS病毒的效果比甘草酸平均提高10倍左右，特别是在糖苷键引入甘氨酸和赖氨酸短肽，其抗SARS病毒的效果比甘草酸提高70倍。

产品用途

用于含量测定/鉴定/药理实验等。食品调味料，作为甜味剂，广泛用于各类食品；中药，具有抗炎、抗变态反应。

在食品方面：

1.酱油：甘草酸除了可改善咸味以提高酱油固有味道外，还可消除糖精的苦味，对化学调味剂有增效作用。

2.咸菜类：与糖精并用腌制咸菜的卤法中，可消除糖精的苦味。在腌制过程中，可克服少加糖而出现的发酵败、变色、硬化等缺点。

3.调味：本品可添加腌渍调味液，调味粉或饮食时的临时调味，可增加甜味，降低其他化学调味剂的怪味。

4.豆酱：腌制小酱鲱鱼采用本品可起到增加甜味、使味道均匀的作用。

在医药化妆品方面：

1.甘草酸为天然表面活性剂，其水溶液有弱起泡性。

2.具AGTH样生物活性，有很强的抑菌和抗炎功能，常用于治疗粘膜方面的疾病，在口腔卫生品使用能防止龋齿、口角溃疡等。

3.有广泛的配伍性，在护肤用品中使用可增强其它活性物在防晒、增白、止痒、调理、愈疤等方面的疗效。

4.与七叶树皂角素、七叶苷等组成复方，用作高效止汗剂。

生产方法

1.本品具有特殊的甜味，其甜度约砂糖的250倍，从甘草中提取出来的甘草酸钠盐，即使稀释4000倍的水溶液也有甜味。但直接作为食品的甜味剂，对某些食品不合适，一般可与砂糖，葡萄糖、糖稀等天然糖类并用或与糖精、甘氨酸、丙二醇等适当配合，方可获得较为可口的甜味。日本1978年生产甘草酸240吨，原料甘草从我国和俄罗斯进口，最高年份，进口甘草12000吨，1978年销售总量中，用于医药、化妆品的占26%，用于食品的占70%，用于卷烟及其他的占4%，在食品方面主要用途是：1.酱油 除了可改善咸味以提高酱油固有味道外，可消除糖精的苦味，对化学调味剂有增效作用。2.咸菜类 与糖精并用腌制咸菜的卤法中，可消除糖精的苦味。在腌制过程中，可克服少加糖而出现的发酵败、变色、硬化等缺点。3.调味 本品可添加腌渍调味液，调味粉或饮食时的临时调味，可增加甜味，得到敌视芭的咸味，季低其他化学调味剂的怪味。4.豆酱 腌制小酱鲱鱼采用本品可起到增加甜味、使味道均匀的作用。在甘草提取的过程中，得到甘草酸铵溶解在含有讲学算量碳酸钠的水溶液中，减压浓缩即得甘草酸二钠（C42H60Na3O16）、甘草酸三钠（C42H59Na3O16）。也用作食品添加剂，作为豆酱、酱油的甜味剂。二钠盐对小鼠腹腔注射LD50为1.44克/公斤，三钠盐对小鼠皮下注射LD50为1.54克/公斤。

2.将干燥甘草根粉碎，用水煮沸提取3次，合并提取液过滤后浓缩至原体积的1/5，搅拌下加入浓硫酸至不再析出沉淀为止，静置过夜。收集棕色沉淀，水洗，并在60℃以下干燥磨粉。粉末用丙酮回流提取3次，滤除不溶于丙酮的杂质，丙酮液放冷加20%氢氧化钾溶液至弱碱性，析出晶体为甘草酸三钾盐，其水溶液加酸即可生成游离甘草酸。

3.超临界CO2萃取法　本法在超临界萃取状态下，用CO2做萃取剂，用水 乙醇作挟带剂从甘草中萃取甘草苷，最佳萃取温度为40℃，压力为35MPa，萃取体系与物料的质量比为4～5，萃取时间为5h。提取中CO2不与提取物有效成分发生化学反应，无毒、无污染、无致癌性、沸点低，便于从产品中清除。

4. 从甘草根中提取，在热水中溶解。

甘草提取甘草酸的工艺流程

1.粉碎：取甘草根、茎在粉碎机中粉碎，过20目筛备用。

2.提取：取上述甘草粗粉200kg，放入2000L的搪瓷反应釜中，加水1200kg，缓缓加温到85～100℃，搅拌提取2h，过滤，滤渣再加水1000kg，按上法提取2次，合并3次滤液。

3.浓缩：将提取液用泵抽入搪瓷蒸发器中进行浓缩，当浓缩到原体积的1/5时，趁热过滤。

4.分离：滤液冷至室温加95%乙醇使提取液中的乙醇含量达65%，静置24h，然后过滤，除去植物蛋白、多糖。

5.沉淀：取甘草滤液，放入沉淀池，加入浓硫酸调pH=3，甘草酸则沉淀析出，过滤，用去离子水洗2次，然后真空抽干。

6.精制：在甘草酸沉淀中加3倍量的丙酮，加热回流提取3h，过滤、残渣再反复回流草取2次，合并3次回流提取液，过滤，回收丙酮，得甘草酸湿品。

7.干燥：将干草酸湿品放入烘房干燥，开始控制温度在45℃，干燥1h，缓慢升温到85～95℃，近烘干时，升温到100℃，最后在105℃烘烤5min。

8.粉碎：将烘干的甘草酸放入粉碎机中粉碎，过60～80目筛，即得甘草酸粉末。

定性及定量鉴别

1.定性鉴别：①取样品1～2mg，置白瓷板上，加4%硫酸溶液4滴，逐渐变为橙黄色至橙红色。②取样品1g，加水10ml，搅拌溶解，分为2等份，取一份置试管中，强力振摇，产生持久性泡沫，一份加稀H2SO4，即生成大量沉淀，再加过量氨溶液沉淀又复溶解。2.定量鉴别：取样品6g，精确到万分之一，加蒸馏水50ml溶解后，移于100ml容量瓶中，用乙醇稀释到刻度，搅匀，静置12h，用吸液管取上清液25ml，置烧杯中，加氨试液3滴，置水浴上蒸发至稠膏状，加水30ml溶解，缓慢加入3%盐酸5ml，在冰水中静置30min左右，过滤，沉淀物用冰水洗涤4次，每次用冰水5ml，弃去洗液及滤液，收沉淀物在滤纸上放置2～3h后，干燥称重。