二氯二茂钛

中文名称：二氯二茂钛

英文名称：Titanocene Dichloride

别名：二氯双(环戊二烯基)钛;双(环戊二烯)二氯化钛;双(环戊二烯基)二氯化钛(IV);双(环戊二烯基)二氯化钛;

分子式: C10H2Cl2Ti

 

分子量: 249

CAS号：1271-19-8

质检信息    

质检项目       指标值

含量，％        ≥97.0%

PSA：           0.00000

LOGP：        3.29540

产品用途

二氯二茂钛用作化学合成催化剂，与烷基铝一起作齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)聚合催化剂；材料科学。是一种高效加氢催化剂，主要用于烯烃聚合及加氢反应中，医药上可作为一种高效低毒的活性物质,主要是作为氢金属化试剂、频哪醇偶联试剂、碳金属化试剂、脱氧试剂以及路易斯酸和亚甲基化试剂参与到有机反应当中 。 在i-BuMgCl和催化剂量的二氯二茂钛作用下,能够发生金属氢键对炔烃的顺式加成,实现炔烃的氢镁化反应 (式1) 。反应生成的碳-金属键可以被其它亲电试剂如酮、烷基卤代物、烯丙基卤代物等进攻,从而实现对各类取代烯烃化合物的合成。 在格氏试剂和二氯二茂钛的共同作用下,也能实现烯丙醇和高烯丙醇的氢镁化反应。唯一不足的是,这类反应只适用于单取代烯烃 (式2) 。 此外,i-BuMgCl和二氯二茂钛共同作用还能实现羰基还原反应,能将羧酸或酯分别还原为醛和醇 (式3) 。 在两当量的二氯二茂钛和过量的Zn作用下,能够实现溴化物的还原,如将连二溴化合物高产率地还原为烯烃 (式4) 。该反应也可在催化量的二氯二茂钛作用下完成,但需要更长的反应时间。在定量的二氯二茂钛和i-PrMgCl作用下,还能实现烯丙基溴和苄基溴化合物的还原偶联反应 (式5) 。 α,β-不饱和醛在二氯二茂钛和s-BuMgCl共同作用下能够发生频哪醇偶联反应 (式6) ,反应具有高度的立体选择性和产率。 与二氯二茂锆相似,二氯二茂钛也能与丁基锂反应得到二丁基二茂钛,进而与烯炔和二炔底物反应得到五元环和六元环化合物 (式7) 。该类环化反应需要定量的钛试剂,并且不适用于二烯底物。 二氯二茂钛与金属锌作用能得到Cp2TiCl活性中间体,它能实现环氧化合物与烯烃的烯基烷基化反应 (式8) 。 二氯二茂钛与各种二烯化合物能形成π-烯丙基钛配合物,进而与醛和酮发生烷基化反应,得到反式烯丙醇化合物 (式9) 。 三甲基铝与二氯二茂钛反应能得到Al-Ti键双金属配合物,俗称Tebbe试剂。Tebbe试剂能用于酮、酯和烯烃的亚甲基化反应 (式10) 。

化学特性

二氯二茂钛是一种有机钛化合物，为嫩红色至棕色固体，对空气和湿敏感。溶于甲苯、氯仿、乙醇、四氢呋喃和其他羟基溶剂，微溶于石油醚、苯、乙醚、二硫化碳和四氯化碳，遇水缓慢分解。熔点 287-291℃。密度 ρ(25)1.60g/mL。具刺激性。

生产方法

氮气保护下加入镁粉、蒽和四氢呋喃溶液，滴加几滴碘甲烷。，在一定温度下搅拌获得黄绿色液体。结束后放入超声波振荡器中振荡4h，得到活化的蒽镁橙黄色沉淀。在60°C温度下，滴加环戊二烯和四氯化钛溶液，20min后进行冷却至室温，过滤，用二氯甲烷将滤渣洗涤。洗涤后的滤液与过滤液合并浓缩至适量，冰浴下结晶。得到红色双环戊二烯二氯化钛晶体。收率为65%左右。

产品信息
[重量]	100g
[颜色]	红色
危险性类别
[危险性类别]	非危险品