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Re(铼)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-21

       铼在化合物中能以不同的价态存在,其中以七价、五价和四价为主,以七份化合物最为稳定.高铼酸根离子ReO4-没有颜色,具有弱氧化性.铼的化学性质相似于钼和锰,在酸性溶液中遇硫化氢生成黑色硫化物沉淀.有人曾比较了各种比色测定的方法.用作为铼的显色试剂的主要有两类化合物,一类是含硫化合物,以硫脲及其衍生物最为重要,在3-5N HCl介质中当有SnCl2存在时,硫脲与铼生成如下形式的黄绿色络阳离子:

其摩尔吸收系数为6.0×103,可用于大含量铼的差示光度测定中.另一类显色剂是含有肟基的有机试剂,如α-二呋喃乙二肟、丁二肟、4-甲基镍肟(Ⅰ)、甲基-2-吡啶基酮肟(Ⅱ)及苯基-2-吡啶基酮肟(Ⅲ)等等.

       最灵敏的方法是利用高铼酸根与碱性有机染料形成的离子缔合物,以萃取光度测定铼.如罗丹明B、结晶紫孔雀绿亮绿、吖啶黄等方法,摩尔吸收系数都达104数量级.

       α-二呋喃基乙二肟法
       在酸性介质(HCl、H2SO4)中,以
氯化亚锡作为还原剂时,高铼酸根能与α-二呋喃基乙二肟生成红色络合物,该方法是比色测定铼的基本方法之一.其络合物的组成可能为[ReO(FD)4]2+或[ReO(FD)4]3+(FD——α-二呋喃基乙二肟的阴离子).此有色络合物难溶于水,而溶于含24-26%丙酮的溶液中.在室温下需45分钟该反应才能发色完全,倘溶液加热(温度不应超过60℃,因溶液中有易挥发的丙酮存在)时,则发色过程可加快.溶液的最适酸度为0.8-1N HCl.在水-丙酮介质中,络合物在530毫微米处呈一最大吸收,其摩尔吸收系数为4.1×104.应用该方法比色测定铼时,硫氰酸盐,硝酸盐及氟化物和钯、铜、钼等元素有干扰,测定前需预先分离之.

Re(铼)

       试剂和溶液:
       1.α-二呋喃基乙二肟  0.5%丙酮溶液.倘溶液有颜色,则需加活性炭净化一次;2.铼标准溶液  1毫克/毫升 Re.溶解0.1550克高铼酸钾于水中并在容量瓶中加水至100毫升.制作标准曲线时根据需要用水稀释;3.氯化亚锡  在1:1HCl中新鲜配制的10%溶液;4.氯仿.

       测定步骤:取含铼不超过200微克的弱酸性分析溶液约25毫升于50毫升容量瓶中,加入4毫升浓HCl,12毫升α-二呋喃基乙二肟丙酮溶液,摇匀后再加入5毫升氯化亚锡溶液并加水至刻度.摇匀,在60℃水浴上加热20分钟并时而摇动.然后用流水冷却容量瓶至室温,在570毫微米(或黄绿色滤光片)进行光度测定.以空白液或水为对照.


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