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Ti(钛)的光度测定方法


实验室k / 2018-08-23

       钛常以4价离子存在,当溶液酸度降低时,开始以碱式盐形式沉淀析出,最后形成氢氧化钛,Ti(OH)4呈微弱的两性.钛的比色测定方法中较采果用的是过氧化氢比色法,其主要缺点是灵敏度不高,应用有机试剂为显色剂的铬变酸法及二安替比林甲烷法灵敏度能提高十倍以上,此外还有钍试剂(tiron)、磺基水杨酸、抗坏血酸和许多荧光酮衍生物亦常用于钛的测定中.

钛
       近年来,以三元络合物形式光度测定钛的方法研究,比较活跃,出现了许多灵敏度高、选择性好的实用方法.

       二安替比林甲烷(DAM)在酸性溶液中与Ti(Ⅳ)形成黄色的水溶性络合物(ε390=1.5×104),由于该络合物具有阳离子特征,故可与许多有机或无机阴离子形成疏水性的缔合物,而被有机溶剂萃取.这些阴离子包括Br-、I-、SCN-、SnCl3-、邻苯二酚紫等.例如在硫氰酸盐存在下,DAM与Ti(Ⅳ)形成的三元络合物,为氯仿或二氯乙烷所萃取,灵敏度比原来的三元络合物高4倍(ε420=6.0×104).
       茜素S在弱酸性溶液中与钛(Ⅳ)形成红色的水溶性络合物(ε520=2.1×104),当有机碱二苯胍存在时则形成为有机溶剂所萃取的三元络合物,灵敏度(ε520=2.88×104)及选择性均有提高,我国分析工作者以此建立了钢铁中钛的测定方法.

       苯芴酮及其衍生物与钛(Ⅳ)的反应,在另外配位体存在下所生成的三元络合物,往往具有很高的灵敏度.例如1,2-二磺基苯芴酮-Ti-吡啶的三元络合物,其摩尔吸收系数达ε=1.08×105,水杨基苯芴酮-Ti-SCN的三元络合物ε530=1.44×105,这是目前所已知最灵敏的钛的颜色反应.

       关于钛的光度测定方法评述,可查看相关文献.

       铬变酸法
       铬变酸即1,8-二羟萘-3,6-2磺酸,但与钛形成水溶性的呈色络合物,其组成及颜色随着介质酸度不同而改变.因此应用本方法测定钛时必须准确控制溶液的pH.在pH=3.5溶液中,λ=460毫微米时,络合物的摩尔吸收系数为1.7×104.在干扰离子中以Fe(Ⅲ)的影响最大,铁的含量较大时必须预先分离,较小时可用抗坏血酸还原掩蔽之,钒的含量不大于钛时无明显干扰,钼含量低于50微克/毫升时无干扰,阴离子中F-离子由于能与钛形成稳定的络合物而干扰测定,此外,分析试液中还不应该含有氧化剂(如HNO3)等.

       Kyзнецов等曾建议用2,7-二氯铬变酸来代替铬变酸测定铁,认为它易得到无色的纯品,对氧化剂和阳光稳定,性能比之铬变酸优良.

       试剂和溶液:
       1.铬变酸  1%溶液,溶解1克铬变酸二钠盐于适量水中,加入20毫升2%抗坏血酸溶液用水稀释至100毫升,溶液保存于棕色瓶内,放置暗处;2.钛标准溶液  含钛1毫克/毫升,称取在900℃灼烧过的TiO20.8350克与8克K2S2O4一起置于铂皿中共熔,透明的共熔物冷却后溶于150毫升热的1:2硫酸中,溶液冷却后,在容量瓶中用1:5硫酸稀释至1/2升,摇匀即可.制作标准曲线时根据需要用1N硫酸进行稀释;3.抗坏血酸  2%溶液,溶液不稳定;4.甲酸缓冲溶液  pH=3.5.取60毫升
甲酸和28克氢氧化钠溶解于水中加水稀释至1升.

       测定步骤:取钛含量不大于100微克的酸性分析溶液一份,加入2毫升抗坏血酸溶液并微微加热使铁完全被还原为2价,溶液冷却后加入2毫升铬变酸,用氨水调节pH~2后加10毫升甲酸缓冲溶液,用水稀释至50毫升(容量瓶),摇匀,10分钟后在460毫微米处(或用蓝色滤光片)进行光度测定,以空白液为比较液.

       二安替比林甲烷法
       在0.1-6N HCl介质中,钛与二安替比林甲烷(DAM)形成黄色络合物,最大吸收位

于390毫微米,ε=1.5×104.灵敏度与铬变酸法相近,但酸度条件比后者宽,易于掌握.选择性也比较理想,W、Mo、Co、Ni、Cr、Al、Mn等不干扰测定;Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ)的影响可用抗坏血酸消除;Nb和Ta的于扰可用酒石酸消除;Zr含量不大时可用EDTA抑制它的干扰.因此该法在用于钢铁或矿石中测定钛,操作颇为方便.

       试剂和溶液:
       1.DAM溶液  取25克试剂溶解于1N HCl溶液1升中;2.抗坏血酸  2%、10%溶液;3.酒石酸  50%溶液.
       测定步骤:低合金钢铁中钛的测定:称取适量试样(含量小于0.1%称0.5克,大于1%称0.1克),加25毫升1:4的H2SO4溶解.滴加HNO3氧化,煮沸数分钟,加水约50毫升,加热溶解盐类,冷却后,移入100毫升容量瓶中.(必要时,过滤去石墨等.)以水稀至刻度,摇匀.吸取10毫升试液二份,分别置于100毫升容量瓶中:一份溶液加入5或10毫升HCl(1:1),以分解钛与抗坏血酸形成的络合物,加20毫升DAM溶液,以水稀至刻度,摇匀,放置40分钟后,于380-385毫微米或420-430毫微米处测量吸光度;另一份溶液加5或10毫升抗坏血酸后,再加10毫升HCl(1:1),以水稀至刻度,作为参比溶液.


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