如用溶在冰醋酸中的溴，处理甲基碘或乙基碘，就有碘酸快速生成。这是甲氧基与乙氧基定碘量法的基础。甲基碘及乙基碘的这个性行，不过是表明含有与碳結合碘的有机化合物用溴（或溴水）处理时可以生成碘酸这一事实的特别事例。其净反应为：

RI+3Br₂+3H₂O → RBr+5HBr+HIO₃

因为这个反应进行得很快，又是可和小量含碘試样发生反应的，所以碘酸产生的証明，就可作为间接试验有机結合碘的基础。

       下列的部分反应，对于解释这一试验的化学基础，也许是妥当的。溴在这里首先发生作用，产生如下的平衡：

2RI+Br₂ ⇋2RBr+I₂          (1)

由于碘轉化成为碘酸，使它从平衡中移去，于是反应(1)继续进行到一个显著的程度：

I₂+5Br₂+6H₂O → 2HIO₃+10HBr          (2)

如果将式(2)中所生成的碘酸，用氧化-还原反应来作检定时：

HIO₃+5HI → 3H₂O+3I₂          (3)

必须事前完全除去过量的溴。这可由加入磺基水楊酸来完成，磺基水楊酸在此立即发生溴化：

C₆H₃(OH)(COOH)(SO₃H)+Br₂ → HBr+C₆H₂Br(OH)(COOH)(SO₃H)          (4)

       这里虽然牵涉到四个步骤連续的反应，但仍有可能根据这些反应来进行对有机化合物中碘的点滴試驗。
       操作手续    用一微量試管，将試液一滴（或固体少許）用溴在5％溴化鉀中的飽和溶液一滴处理，并将混合物緩和地加热。冷却后，加入固体磺基水楊酸，直至颜色褪失为止。加水一滴，并将其液摇荡。（液体上面，应无溴的蒸气持续存在。）然后将含有5％赛欧登碘指示剂的5％碘化鉀溶液一滴加入，于是有一种或深或浅的蓝色出現，色度的深浅决定于所存在的碘量。
       这个操作手续用下列各物一滴，均可得出正反应：

       轉化成为碘酸的碘檢定法不受其它卤素的干扰。用此試驗，仅須将酸化过的溶液中能从碘化钾釋出碘的氧化化合物有否存在加以考虑即可。它們的存在与否，可将試液一滴或固体和酸化过的碘化鉀溶液相互攪拌，即可証实。如有碘放出，就应另取一份新的試料和亚硫酸共同蒸发至干，然后将蒸发残渣进行上述的操作手续。用这方法只有砷酸及锑酸的有机衍生物会有干扰。
       显然这里所述的试验法，不能用于有着无机氧化剂如鉄（Ⅲ）、Mo（Ⅵ）及Cr（Ⅵ）化合物存在的場合。