大多数酰胺类和酰亚胺类,都可被酸类皂化:
RCONH2+H2O+H+ → RCOOH+NH4+ (1)
RCONHCOR+2H2O+H+ → 2RCOOH+NH4+ (2)
RCONHR1+H2O+H+ → RCOOH+NH3R1+ (3)
少量的試料,即使只用濃盐酸蒸发至干一次,已能使这些水解作用进行到殘渣中的氯化铵和不挥发的羧酸类可以作出检定。这不仅可作为选擇性試驗的基础,并且还能区别出各种起始有机物料。
盐酸蒸发殘渣中的氯化铵。可用奈斯勒氏試剂进行检定。这个操作手续,对于水不溶的酰胺类及酰亚胺类是可靠的,因必要时任何銨盐都是易于用水蒸煮除去。如果有水溶酰胺类(脲,胍及有自由NH2基团的衍生物、糖精等)存在,就不能有铵盐存在。因此,在奈斯勒试验施用于原始試样已得出正反应結果时,最好还得就盐酸蒸发的殘渣来检試羧酸。这个試驗用碘化鉀和碘酸鉀很易做到。对于苯溶羧酸类推荐采用醋酸双氧鈾和若丹明B的反应。这两种試驗法,当然只能应用于有机羧酸、磺酸类或它們的盐类不存在或被除去以后。
某些芳族酸类的酰胺用濃盐酸蒸发是不能皂化的。例如,三苯基醋酰胺及2,6-位被取代的苯酰胺。这些酰胺类(包括一切其它酰胺类)可用亚硝酸(KNO2+浓HCl)在室温下将它们转化成各自的羧酸类:
RCONH2+HNO2 → RCOOH+H2O+N2
操作手续 这个试验在微量試管中进行。将固体試样少許或溶液一、二滴和浓盐酸一、二滴蒸发至干。加热到120°,以驱出过剩的盐酸。为了检定所产生的氯化铵,可将1N苛性碱一滴加于残渣上,并将管口盖以曾用奈斯勒氏試剂潤湿过的滤紙一片。必須用定性滤紙,因为几乎所有定量滤紙都含有铵盐类。若在温和地加热之下发生棕色或黄色,即指明水解作用(1)或(2)已經发生。
检定蒸发残渣中的羧酸类时,可加2%碘化钾及5%碘酸钾各一滴,連同淀粉或賽欧登碘指示剂溶液少許。如呈蓝色,即表示有羧酸类存在。苯溶羧酸类的生成,可用醋酸双氧铀溶液一滴和若丹明B飽和苯溶液4滴来显示出。摇荡后苯层将会发生红色。
用亚硝酸皂化酰胺所产生的能溶于苯的羧酸类,在试验时,不必和盐酸蒸发,只須在試样上加KNO2数厘克和浓HCl1~3滴即够。混合物加热約10分钟后,可用苯数滴摇荡。然后用这个苯溶液试验羧酸。
奈斯勒氏反应可检出:
2微克 苯酰胺 | 0.5微克 琥珀酰亚胺 | 5微克 水楊酰胺 |
10微克 二苯基乙醇酰胺 | 10微克 羟基乙酰胺 | 5微克 胍 |
40微克 棓酰胺蓝 | 10微克 糖精 | |
5微克 邻-酞酰亚胺 | 25微克 脲 |
碘化物-碘酸盐反应可检出:
2微克 苯酰胺 | 2微克 二苯基乙醇酰胺 |
若丹明B显色反应可检出:
10微克 苯酰胺 | 1微克 二苯基乙醇酰胺 |