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检测环己六醇的化学试验法


实验室k / 2018-10-30

用硝酸氧化成脂环族酮类的检定法
       环己六醇(Ⅰ)和濃硝酸温热时,轉化成白酮酸(环戊五酮)(Ⅱ)。如略去其中間步骤,这反应可示之如下:

化学反应

最初产物为六羟基苯,以后出現了脂环族多酮类:四羟基苯醌、玫棕酸、环己六酮及克酮酸。視当时的不同条件,也許会給出白酮酸与不同量其它酮基化合物的混合物。
       环己六醇用硝酸烟化后所留下的酮基化合物,具有下列特征的性质:(1)它們或其水合物,都系能形成红色不溶于水的碱土金屬盐的酸类。(2)它們加速甲醛和1,2-二硝基苯之間的显色反应。这些性行,都是构成这里所述点滴試驗的基础。

检测

      操作手续Ⅰ    试验在滴試板上进行。取待試物的水溶液一滴和浓硝酸一滴,一起蒸发至干,并将5%氯化钙溶液一滴及濃氨一滴加入这残渣。蒸发后,滴試板保持于180°。视环己六醇的存在量,几乎立即或至多5~10分钟后,可得到棕红色至淡紅色残渣。
       鉴定限度:2.5微克  环己六醇
       这个试验法对环己六醇具有特效性,环己六醇也可示出碳水化合物的糠醛反应。可是大量的还原糖类对此有干扰,因为还原糖在加热中发生焦糖化,所生成黄色,将使由于环己六醇的粉紅色难以擗认。尽管如此,在有1000微克葡萄糖存在下,检定10微克环己六醇,仍是有可能的。
       操作手续Ⅱ    待試物与浓硝酸在微量試管中一起蒸发。蒸发残渣,用4%甲醛溶液一滴及25%碳酸鈉溶液一滴处理,然后再用5%1,2-二硝基苯的苯溶液一滴处理。試管置于沸水中,并摇荡。1~4分钟内,视环己六醇的量,将会出現深或浅的紫色。
       鉴定限度:5微克  环己六醇
       这个手续不能直接应用于有还原糖存在的場合,因为它們和碱性1,2-二硝基苯发生紫色。还原糖的干扰,可用次溴酸钠氧化来防止。操作手续如下:水溶液一滴,用浓溴水一滴及0.5N氢氧化钠一滴处理。混合物置水浴中温热1-2分钟。然后加入10%过氧化氢一滴来分解过剩的次溴酸钠,并将液体蒸发使干。将蒸发残渣进行操作手续Ⅱ。依此方式,可能在有1000微克葡萄糖存在下,检定出10微克环己六醇。


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