1,3-二氧戊环

中文名称     1,3-二氧戊环

中文同名     二氧烷;1,3-二恶烷;1,3-二恶戊烷;二恶戊烷;二戊烷;1,3-二噁烷

英文名称     1,3-Dioxolane

化学式        C3H6O2

分子量        74.08

CAS编号    646-06-0

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98% 

PSA：18.46000

LOGP：-0.00930

熔点 108 °C

沸点 263 °C(lit.)

密度 1.054 g/mL at 25 °C(lit.)

折射率 1.509

闪点 150 °C

化学特性

1,3-二氧戊环为无色透明液体。凝固点-95℃，沸点78℃（100kPa），相对密度1.066（15/4℃），折光率1.3974，闪点1℃。能与水混溶，溶于醇，醚和苯。与水形成的共沸物，共沸点70-73℃，含水6.7%。能使溴水脱色。

产品用途

1.该品是共聚甲醛的第二单体，与三聚甲醛以95：5的比例进行共聚以生产共聚甲醛。该品也作为溶剂使用，也是丝绸整理剂及封口用胶。

2.1,3-二氧戊环用作油和脂肪的溶剂、提取剂，锂电池的电解溶剂，氯基溶剂稳定剂，药物中间体等

3.1,3-二氧戊环是一种优良的有机溶剂，主要用作油和脂肪的溶剂、提取剂，锂电池的电解溶剂，氯基溶剂稳定剂

4.低沸点溶剂。萃取剂

5.一种优良的有机溶剂，用作油和脂肪的溶剂、提取剂；锂电池的电解溶剂；氯基溶剂稳定剂

6.用作低沸点化合物的溶剂，及油脂、蜡、染料及纤维衍生物的萃取剂

 

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：1,3-二氧戊环；乙二醇缩甲醛

化学品英文名：1,3-dioxolane；Formal glycol

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

1,3-二氧戊环 646-06-0

第三部分 危险性概述

危险性类别：第3.2类 中闪点液体

侵入途径：吸入、食入

健康危害：1,3-二氧戊环本品为麻醉剂，蒸气有刺激作用。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。

第五部分 消防措施

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：用抗溶性泡沫、1211灭火剂、干粉、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分 理化特性

外观与性状：水白色液体。

pH值: 无资料 熔点(℃): -95

沸点(℃): 74 相对密度(水=1): 1.06

相对蒸气密度(空气=1): 2.6 饱和蒸气压(kPa): 9.31(20℃)

临界压力(MPa): 无资料 辛醇/水分配系数: -0.37

闪点(℃): 2(O.C) 引燃温度(℃): 无资料

爆炸下限[％(V/V)]: 无资料 爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：溶于水。

主要用途：1,3-二氧戊环用作低沸点化合物的溶剂，及油脂、蜡、染料及纤维素衍生物的萃取剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：酸类、强氧化剂。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 3000 兔经皮LD50(mg/kg): 8989

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 20650mg/m3/4h

其它动物吸入LCL0：兔吸入LCL0：32000ppm/4h

刺激性：

家兔经皮：530mg,轻度刺激。

家兔经眼：0.75mg,严重刺激。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：32096

UN编号：1166

包装类别：Ⅱ类包装

包装标志：易燃液体

包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月27日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

生产方法 

由多聚甲醛与乙二醇反应而得。多聚甲醛与乙二醇以1：1.25摩尔比投入反应釜中，用强酸性离子交换树脂作催化剂，在90-110℃进行常压反应。从蒸馏柱顶部馏出70-74℃共沸物，经氯化钠盐析及无水氯化钙脱水后，再进行蒸馏提纯，切取71-74℃馏分，用分子筛将水分脱至200ppm，即得成品。另一种操作是使多聚甲醛与乙二醇在浓硫酸存在下反应，经氯化钠盐析、固碱干燥，精馏得到产品。原料消耗定额：多聚甲醛（93-95%）750kg/t、乙二醇200kg/t。

一种制备1，3-二氧戊环的方法

背景技术

1，3_ 二氧戊环俗称为DOX。DOX是一种优良的有机溶剂，用途广泛，主要用作油和脂肪的溶剂、提取剂、锂电池的电解溶剂、氯基溶剂稳定剂、药物中间体等。DOX是共聚甲醛的第二单体，其与三聚甲醛以95 5的比例进行共聚以生产共聚甲醛。DOX还可用作丝绸整理剂及封口胶原料。传统的1，3_ 二氧戊环制备工艺是由多聚甲醛与乙二醇反应制得该产品。多聚甲醛与乙二醇以1 1.25的摩尔比投入反应釜中，用强酸性离子交换树脂作催化剂，在90 110°C下进行常压反应。然后，从蒸馏柱顶部馏出70 74°C共沸物，经氯化钠盐析及无水氯化钙脱水后，再进行蒸馏提纯，提取71 74°C馏分，用分子筛将水分脱至200ppm，即得产品。另一种制备工艺是使多聚甲醛与乙二醇以浓硫酸为催化剂，在反应釜中在90 110°C 下进行常压反应，然后从蒸馏柱顶部馏出70 74°C共沸物，经氯化钠盐析、固碱干燥后， 再次精馏脱除重沸物和轻沸物后得到产品。这两种工艺的原料消耗定额均为多聚甲醛 (93-95% ) 750kg/1 和乙二醇 200kg/t。传统的1，3-二氧戊环制备工艺，以硫酸为催化剂，腐蚀性大，对反应容器要求较高；以强酸性离子交换树脂为催化剂，用量大，且副产物较多。因此，在制备1，3_ 二氧戊环的方法中，寻找到一种采用性能稳定的催化剂且催化剂的用量少、催化剂对反应容器腐蚀性小，并且生成产品杂质少、收率高的制备方法显得尤为迫切。

发明内容

发明目的本发明的目的在于选择催化剂以提供一种催化剂用量少、对反应容器腐蚀性小、 产品杂质少以及产品收率高的制备1，3_ 二氧戊环的方法。技术方案为了实现上述目的，本发明提供了一种制备1，3_ 二氧戊环的方法，该方法包括以下步骤1)向反应釜中加入乙二醇，再加入离子液体作为催化剂，通过油浴加热上述混合物至60V 90°C，优选加热至70°C 90°C ；2)向反应釜中加入60°C 90°C、优选70°C 90°C的浓缩甲醛；3)使上述混合物均勻混合后，将油浴温度升高至90°C 150°C、优选升高至 100°C 125°C进行全回流反应，进而通过控制回流比采出制得的1，3_ 二氧戊环，其中，所述离子液体催化剂的通式为[M+]N_，其中阴离子N—为HSOp Η2Ρ04_、N03_、Cr、Br—、 CH3C00-、 CF3SO3-、CF3C00- HC00-、 BF4-、 PF6-、 CH3SO3- 或 iTsO-(对甲基苯磺酸根)等有机或无机酸根；阳离子M+为季铵类阳离子、咪唑类阳离子、胍类阳离子、吡啶类阳离子、吡咯烷酮类阳离子或季磷类阳离子，其中，季铵类阳离子的结构式为

权利要求

1. 一种制备1，3-二氧戊环的方法，该方法包括以下步骤1)向反应釜中加入乙二醇，再加入离子液体作为催化剂，通过油浴加热上述混合物至 60 90°C ；2)向反应釜中加入60°C 90°C的浓缩甲醛；3)使上述混合物均勻混合后，将油浴温度升高至90°C 150°C进行全回流反应，进而通过控制回流比采出制得的1，3-二氧戊环，其中，所述离子液体催化剂的通式为[M+]N_，其中阴离子N—为HSOp H2POp N03_、Cl_、 Br\ CH3C00\ CF3S03\ CF3C00\, HC00\BF4\ PF6\ CH3SO3^ 或 TsCT ；阳离子 M+ 为季铵类阳离子、咪唑类阳离子、胍类阳离子、吡啶类阳离子、吡咯烷酮类阳离子或季磷类阳离子， 其中，季铵类阳离子的结构式为R1RkRK其中季铵类阳离子中的礼、R2、R3和&各自独立地为氢、Q-Cki的链烃基或者C6-Cki的芳烃基；m和η各自独立地为0-15的整数； 咪唑类阳离子的结构式为其中咪唑类阳离子中的礼、R2、R3和&各自独立地为氢、Q-Cki的链烃基或者C6-Cki的芳烃基沟、13、(3、(1、6^4、11、丨、」、1^和1各自独立地为0-15的整数； 胍类阳离子的结构式为

2.根据权利要求1所述的制备1，3-二氧戊环的方法，其中，在所述离子液体中，所述离子液体催化剂中的阳离子M+为咪唑类阳离子或吡啶类阳离子。

3.根据权利要求2所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，选自1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、N-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氢盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、N-(4-磺酸基)丁基吡啶硫酸氢盐、N-磺酸基)丁基吡啶对甲苯磺酸盐、N-(4-磺酸基)丁基吡啶三氟甲磺酸盐、N-(3-磺酸基)丙基吡啶对甲苯磺酸盐和 N-(3-磺酸基)丙基吡啶三氟甲磺酸盐中。

4.根据权利要求3所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述离子液体催化剂选自 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、 1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和N-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氢盐中。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述离子液体催化剂在反应釜原料混合液中的质量浓度为0. l-15wt%。

6.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述浓缩甲醛的浓度为40% 70%。

7.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述乙二醇的浓度为70% 99. 9%。

8.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述浓缩甲醛中的甲醛和乙二醇的摩尔比为1 10 10 1。

9.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述全回流反应的时间为1 5小时。

10.根据权利要求1-4中任一项所述的制备1，3_二氧戊环的方法，其中，所述采出中的回流比为1 10 10 1。

全文摘要

本发明属于化学合成领域。具体而言，本发明涉及一种制备1，3-二氧戊环的方法，该方法以离子液体为催化剂，通过乙二醇与浓缩甲醛的全回流反应制得1，3-二氧戊环。与现有技术相比，本发明提供的制备1，3-二氧戊环的方法的优势在于本发明提供的方法所采用的离子液体催化剂为酸性离子液体，其性能稳定、用量少、腐蚀性小且对环境友好，通过本发明的方法制得的产品的杂质少且收率高；在本发明的方法中，将甲醛浓缩后在60℃～90℃下保温直接投入到制备1，3-二氧戊环的反应釜中，不仅避免了浓缩甲醛在室温下结成多聚甲醛而造成的显热损失，还有助于降低因反应加热而造成的能量损耗。

产品信息
[重量]	500ml
[颜色]	无色液体