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固体有机产品中游离硫的检定法


实验室k / 2018-11-02

       易溶于稀无机酸的硫化亚铊如和元素硫(溶于有机液体或碱金屬硫化物中)接触,就轉化为多硫化亚铊。多硫化亚铊对稀无机酸及稀过氧化氫是相当抗蝕的。当游离硫的溶液一滴,滴在Tl2S浸渗过的紙上,就在斑点的原地上形成多硫化物;此紙当用酸处理时,将留下暗棕色的圓形或环形,而这黑色試紙的其余部分,差不多立刻被漂白。如硫含量不大,就有一多硫化亚铊层,在硫化亚铊的表面上产生,使底下的Tl2S得到保护,而不被酸溶解(参考保护层效应)。

       硫化亚铊上多硫化物的迅速产生,可用来检驗杀虫剂、药品等中未結合硫的存在。必須将干的試样,(如有可能,将其磨成細末)預先用二硫化碳或吡啶萃取(只有晶态的硫才可溶于二硫化碳。在室温下,吡啶能溶解高达4%的无定形硫)。往往需要将試样預先用盐酸处理,以除去其中可溶于酸的成份,然后将残渣在105℃下烘干数小时。这样,任何无定形的硫,都会轉化为可溶于二硫化碳的結晶状态。萃取可以在一个微量器皿中进行。取透明的萃液一滴,滴于新制成的黑色硫化亚铊紙上。让溶剂在空气中蒸发;然后把紙放在稀硝酸中。如有硫存在,滴試点上将留下棕-紅或淡棕色的斑点,其色决定于其量的大小。紙上其余部分完全变白。
       硫化橡胶可檢試其中未結合的硫。試样一粒和二硫化碳接触2~3分钟。将此液体一滴,轉移到試剂紙上。如有游离硫存在,在用酸处理后,就有多硫化物的清晰斑点留下。
       固体有机物质、气体净化剂等可用下面的操作手续显示其所含游离硫。粉碎的干試样数毫克,放在Tl2S試紙上,并用二硫化碳数滴,在相隔不久的时間内,潤湿数次。溶剂蒸发后,刷去紙上干的粉末,然后把紙浸于稀酸中。如有游离硫或可萃取的硫存在,紙上就会出現暗色的斑点。
       檢定溶在有机液体中的硫,是把溶液一滴滴在Tl2S試紙上,然后用酸处理。这个试验,可用来测定有机液体所萃取的硫,是否已达完全。
       硫化亚铊試紙的制法:滤紙(S&S 589,或华特門 42)浸在5%的
碳酸亚铊醋酸亚铊的溶液中数分钟。剩余液体排去后,把紙用热空气吹風干燥,再将紙跨放在盛有硫化铵溶液的烧杯上,并加热至80℃。不消数分钟,就有硫化亚铊的淀积,使紙暴露于烟雾的一面完全变黑。这紙立刻可以应用,最好将它切成紙条。試驗硫时必須用新制备的紙。如放置稍久,这紙将因硫化物被氧化而变质。
       固体有机試料中元素硫的灵敏檢定,亦可用苯偶姻熔融反应。由于双方之間灵敏的氧化还原反应,将有硫化氫形成。有机及无机硫化合物的存在,对这檢定都不发生干扰。


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