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磷的氢化物


实验室k / 2019-03-04

       与氢组成一系列氢化物如PH3、P2H4、P12H16等,其中最重要的是PH3称为膦。使磷的蒸气通过红热的CaO,即生成Ca3P2,以水处理之即得P2H4、H2、PH3等。碘化磷同碱反应也生成PH3。

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+P2H4+H2

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3

PH4I+NaOH=NaI+PH3+H2O

       磷化氢是一种无色有剧毒的气体,有类似大蒜的臭味。纯净的膦在空气中的着火点是423K,燃烧时生成磷酸,若制得的膦中含有P2H4,则在常温时可自动燃烧。P2H4是液体,沸点329K,熔点174K,它不稳定,在空气中立即着火。


       磷化氢在水中的溶解度比NH3的溶解度小得多、它水溶液的碱性也比氨水弱。磷化氢有较强的还原性,它能从Cu2+、Ag+、Hg2+等盐溶液中还原出金属。将磷化氢通入AgNO3溶液中,Ag即析出,

PH3+6Ag++3H2O=6Ag+6H++H3PO3

       与氨相似,磷化氢和它的取代衍生物PR3,能与过渡元素形成配合物,PH3或PR3作为配合物的配体,其配位能力比NH3或胺强得多,因为PR3除了提供配位的电子对外,配合物中心离子还可以向磷原子的空d轨道反馈电子,以加强配离子的稳定性。

       磷化氢的分子结构也与氨相同是三角锥形,见图13-5。P—H键长142pm,∠HPH93°。


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