磷与氮相结合能形成一系列聚合物，其中最重要的一类是称为偶磷氮烯的化合物，它有环状和链状的结构如下：

       在分子中交替地含有P和N原子，每个P原子与两个取代基R相连，R可以是卤素、拟卤素或有机基团如烃基、芳基、烃氧基等。

       二氯偶磷氮烯聚合物（NPCl2）n，在1897年就已获得，由于它的似橡胶特性，在无机物质中是不寻常的，从那以后便引起化学家们的注意。

       （NPCl2）3是合成其它偶磷氮烯的一个关鍵中间体，其制备如下：

所得产物是（NPCl2）n的混合物包括环状的（主要是三聚物和四聚物）和一系列链状的聚合物（其聚合度n最大约达到20），混合物中环状和链状的比例是随着反应条件而改变。在一定条件下可得到高产量的三聚物和四聚物。三聚物是白色的晶状固体（熔点386K），市场上可以买到，它是合成键状聚合物的原料。

       （NPCl2）3是平面构型（更大的环则不是平面的），其中P－N键的键长都是160pm，比一般单键178pm短得多。人们认为在氮原子2p轨道与磷的3d轨道之间生成了π键。但这个pπ～dπ键是完全离域地分布在整个环上或是更多地定域于NPN这范围内，尚无定论。

       链状的偶磷氮烯比环状的有更多的用途。具有高分子量（3～4×10(6次方)）的链状聚合物（NPCl2）n，它的氯原子很容易被－OR，－NHR，－NR2这些基团所取代。这类聚合物可以是玻璃体，韧性或可塑性的固体或橡胶状物，但它们一般地不能形成晶体。这物质可制成纤维、纺织品、柔性的膜或管，或者掺杂到其它纤维中作为防水剂或阻火剂。如含有－OCH2CF3取代基的偶磷氮烯具有防水性，且不与活性组织起反应，可用作心脏的瓣膜和人体的其它部分的替代物。