砷、锑、铋又叫砷分族，它们次外层的电子结构都是18电子，而与氮、磷次外层8电子的结构不同。砷、锑、铋在性质上表现出更多的相似性。

       砷、锑、在地壳中的含量不大，它们有时以游离态存在于自然界中，但主要以硫化物矿存在。例如雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。少量砷还广泛存在于金属硫化物矿中。我国锑的蕴藏量占世界第一位。

       砷与锑各有黄、灰、黑三种同素异性体，在常温下稳定的是灰砷和灰锑。铋没有同素异性体。

       灰砷、灰锑和铋都有金属的外形，能传热导电，但性脆，熔点低易挥发。熔点从As到Bi依次降低。在气态时，砷、锑、铋都是多原子分子。砷和锑的蒸气分子都是四原子分子。加热到1073K开始分解为As2、Sb2。铋的蒸气密度表明，单原子分子和双原子分子处于平衡状态。

       常温下，砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，在高温时能和氧、硫、卤素反应。砷、锑、铋与卤素反应，一般生成三卤化物，但砷在过量氟存在时生成AsF5；锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5。

       砷、锑、铋都不溶于稀酸，但能和硝酸，热浓硫酸、王水等反应：

2As＋3H2SO4（热、浓）＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O

2Sb＋6H2SO4（热、浓）＝Sb2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O

2Bi＋6H2SO4（热、浓）＝Bi2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O

2As＋6NaOH（熔融）＝2Na3AsO3＋3H2↑

       Sb、Bi不与NaOH作用。

       砷、锑、铋（包括磷）能与ⅢA族金属形成GaAs、GaSb、InAs、AlSb等化合物，它们即Ⅲ～Ⅴ族半导体材料。砷分族元素又容易与金属形成合金，如在铅中加入锑能使铅的硬度增加，适用于制造子弹和轴承；熔融的锑或铋具有在凝固时体积膨胀的特性，可用于制造铸字合金。铋、锡、镉和铅的一些合金具有低熔点，可用于自动灭火设备和蒸气锅炉的安全装置上。纯铋可作为热载体用于核动力反应堆。