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二氧化碳的主要来源与基本性质


实验室k / 2019-03-06

       碳和碳化合物在空气或O2中的完全燃烧以及生物体内许多物质的氧化产物都是CO2

C(s)+O2(g)=CO2(g),△H°=-394kJ·mol-1

CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g),△H°=-603kJ·mol-1

       CO2在大气中约占0.03%,海洋中约占0.014%。它还存在于火山喷射气和某些泉水中。地面上的CO2主要来自煤、石油、天然气及其它含碳化合物的燃烧、碳酸钙矿石的分解、动物的呼吸以及发酵过程。地面上的植物和海洋中的浮游生物则将CO2转变为O2,一直维持着大气中O2与CO2的平衡。但是近几十年来随着全世界工业的高速发展和由此带来的海洋污染,使大气中的CO2越来越多,据估计每年约增加百万分之二到四。

       在CO2分子中,碳原子用sp杂化轨道与氧原子生成四个键,两个σ键和两个π键。


决定分子形状的是sp杂化轨道,所以CO2为直线型分子。碳原子上两个未杂化的p轨道与sp杂化轨道成直角,并从侧面同氧原子的p轨道肩并肩地发生重叠,因此,缩短了碳-氧原子间的距离,使这键具有一些参键的性质。通常仍用O=C=O表示CO2分子。

       CO2分子没有极性,它很容易被液化,其临界温度为304K。在常温下,施加7.1×100kPa的压力即能液化。液态CO2的气化热很高,217K时为25.1kJ·mol-1。当部分液态CO2气化时,另一部分CO2即被冷却成为雪花状的固体。这固体俗称“干冰”,它是分子晶体。从相图(图14-1)可知,它的三相点高于大气压,所以在常压下于195K直接升华为气体,它是工业上广泛使用的致冷剂。


       CO2不活泼,但在高温下,能与或活浚金属镁、铝等反应。

CO2+2Mg=(点燃)2MgO+C

       CO2是酸性氧化物,它能与碱反应。氮肥厂利用此性质,用氨水吸收CO2以制得NH4HCO3。实验室和某些工厂利用此性质用碱除去CO2,或将排出的废气转变为碳酸盐(酒厂)。CO2被大量用于生产Na2CO3、 NaHCO3、纯Al2O3、铅白(Pb(OH)2·2PbCO3)、化肥,并可以制饮料(制汽水的CO2压力约为3~4×100kPa)。

       CO2无毒,但若在空气中的含量过高,也会使人因为缺氧而发生窒息的危险。人进入地窖时应手持燃着的蜡烛,若烛灭,表示窖内CO2过多,暂不宜进入。

       工业用的CO2大多系水泥厂、石灰窑、炼铁高炉和酿酒厂的副产物。


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