碱金属和碱土金属的常见盐类有卤化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐和硫化物等，下面讨论它们的共性和一些特性。
碱金属盐类的最大特征是易溶于水，并且在水中完全电离。只有少数盐类是难溶的。它们的难溶盐一般都是由大的阴离子组成，而且碱金属离子越大，难溶盐的数目也越多。
难溶钠盐有白色粒状的六羟基锑酸钠Na［Sb（OH）6］，醋酸双氧铀酰锌钠NaAc·Zn（Ac）2·3UO2（Ac）2·9H2O为黄绿色结晶。难溶的钾盐稍多，有
高氯酸钾 KClO4（白色）
酒石酸氢钾 KHC4H4O6（白色）
六氯铂酸钾 K4［PtCl6］（淡黄色）
钴亚硝酸钠钾 K2Na［Co（NO2）6］（亮黄色）
四苯硼酸钾 KB（C6H5）4（白色）
钠、钾的一些难溶盐常用在鉴定钠、钾离子。
碱土金属盐类的重要特征是它们的微溶性。除氯化物、硝酸盐、硫酸镁、铬酸镁易溶于水外，其余的碳酸盐、硫酸盐、草酸盐、铬酸盐等皆难溶。硫酸盐和铬酸盐的溶解度依Ca—Sr—Ba的顺序降低。草酸钙的溶解度是所有钙盐中最小的，因此，在重量分析中可用它来测定钙。
碱金属和碱土金属碳酸盐溶解度的差别也常用来分离Na+、K+和Ca2+、Ba2+。
钠盐和钾盐性质很相似，但也有差别，重要的有三点：
1．溶解度 钠、钾盐的溶解度都比较大，相对说来，钠盐更大些。但NaHCO3溶解度不大，NaCl的溶解度随温度的变化不大，这是常见的钠盐中溶解性较特殊的。
2．吸湿性 钠盐的吸湿性比相应的钾盐强。因此，化学分析工作中常用的标准试剂许多是钾盐，如用邻苯二甲酸氢钾标定碱液的浓度，用重铬酸钾标定还原剂溶液的浓度。在配制炸药时用KNO3或KClO4，而不用相应的钠盐。
3．结晶水 含结晶水的钠盐比钾盐多。如
Na2SO4·10H2O、K2SO4 Na2HPO4·10H2O、K2HPO4
钠的化合物与相应钾的化合物性质上一般很相似，钠的化合物价格要便宜一些，故一般多使用钠的化合物，而不用钾的化合物。但要注意某些特殊情况，如钾肥不能用钠的化合物代替，制硬质玻璃必须用K2CO3，制黑火药一定要用KNO3等。
碱金属和钙、锶、钡的挥发性盐在无色火焰中灼烧时，能使火焰呈现出一定颜色，这叫“焰色反应”。原子的结构不同，就发出不同波长的光，所以光的颜色也不同。碱金属和碱土金属等能产生可见光谱，而且每一种金属原子的光谱线比较简单，所以容易观察识别。
表17－7 碱金属和几种碱土金属的焰色
| 离子 | Li+ | Na+ | K+ | Rb+ | Cs+ | Ca2+ | Sr2+ | Ba2+ |
| 焰色 | 红 | 黄 | 紫 | 紫红 | 紫红 | 橙红 | 红 | 黄绿 |
|
谱线波长 （nm） |
670.8 |
589.0 589.6 |
404.4 404.7 |
420.2 629.8 |
455.5 459.3 |
612.2 616.2 |
687.8 707.0 |
553.6 |
利用焰色反应，可以根据火焰的颜色定性的鉴别这些元素的存在与否，但只可以鉴别单个离子。同时利用碱金属和钙、锶、钡盐在灼烧时，产生不同焰色的原理，还可以制造各色焰火，例如红色焰火的简单配方：
KClO3 34％ Sr（NO3）2 45％ 炭粉 10％
镁粉 4％ 松香 7%
绿色焰火配方：
Ba（ClO3）2 38% Ba（NO3）2 40% S 22%
绝大多数碱金属和碱土金属的盐是离子型晶体，所以它们的熔点均较高。由于Li+、Be2+离子最小，极化作用较强，才使得它们的某些盐（如卤化物）具有较明显的共价性。Mg2+盐也有一些是共价性的。
碱金属离子的水合能力从Li+→Cs+是降低的，这也反映在盐类形成结晶水合物的倾向上。几乎所有的锂盐是水合的，钠盐约有75％是水合的，钾盐有25％是水合物，铷盐和铯盐仅有少数是水合盐。在常见的碱金属盐中，卤化物大多是无水的，硝酸盐中只有锂可形成水合物LiNO3·H2O和LiNO3·3H2O，硫酸盐只有LiSO4·H2O和Na2SO4·10H2O，碳酸盐中除Li2CO3无水合物外，其余皆有不同形式的水合物，其水分子数分别为：
Na2CO3 K2CO3 Rb2CO3 Cs2CO3
1、7、10 1、5 1、5 3、5
除锂以外，碱金属还能形成一系列复盐。复盐有以下几种类型：
光卤石类，通式为MⅠCl·MgCl2·6H2O，其中MⅠ＝K+、Rb+、Cs+。如光卤石KCl·MgCl2·6H2O；
通式为MⅠ2SO4·MgSO4·6H2O的矾类，其中MⅠ＝K+、Rb+、Cs+。如软钾镁矾K2SO4·MgSO4·6H2O；
通式为MⅠMⅢ（SO4）2·12H2O的矾类，其中MⅠ＝Na+、K+、Rb+、Cs+，MⅢ＝Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ga3+、V3+等离子，如明矾KAl（SO4）2·12H2O。
复盐的溶解度一般比相应简单碱金属盐小得多。
一般碱金属盐具有较高的热稳定性。卤化物在高温时挥发而难分解。硫酸盐在高温下既难挥发，又难分解。碳酸盐除Li2CO3在1543K以上分解为Li2O和CO2外，其余更难分解。唯有硝酸盐热稳定性较低，加热到一定温度就可分解，例如：
4LiNO3＝（973K）2Li2O＋4NO2↑＋O2↑
2NaNO3＝（1003K）2NaNO2＋O2↑
2KNO3＝（943K）2KNO2＋O2↑
碱土金属的卤化物、硫酸盐、碳酸盐对热也较稳定。但它们碳酸盐的热稳定性较碱金属、碳酸盐要低。表17－8列出碱土金属碳酸盐分解的热力学数据。反应的△G°值越大，分解反应越难发生，即相应的碳酸盐也愈稳定。下表的数据清楚的说明按MgCO3→BaCO3的顺序，盐的热稳定性升高。
表17－8 MCO3（s）→MO（s）＋CO2（g）的热力学数据
| △H298° | △G298° | T△S° | △S° | T*／K | |
| MgCO3 | 117 | 67 | 50 | 0.168 | 813 |
| CaCO3 | 176 | 130 | 44 | 0.148 | 1173 |
| SrCO3 | 238 | 188 | 50 | 0.168 | 1553 |
| BaCO3 | 268 | 218 | 50 | 0.168 | 1633 |
T* 分解产生101．3kPa的CO2所需的温度
碳土金属碳酸盐热稳定性的规律也可以用离子极化的观点来说明。
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