碳环衍生金属化合物

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碳环衍生金属化合物

实验室k / 2019-06-04

到目前为止、制得的（C3R3）M化合物仅是那些含有（C3Ph3）同镍化合的化合物。它已由下列反应制得：

X－射线结晶学的研究已经确认了（C3Ph3）Ni键合具有对称的三齿特点。

很清楚，环丁二烯C4H4在自由状态是反芳香基和不稳定的，但是，由于它键合到具有合适电子结构的金属原子面能被稳定。代甲基镍化合物是第一个按图23－12方法制得的这样的化合物。

在特定的条件下，二苯乙炔和Fe3（CO）12相互作用可得到Ph4C4Fe（CO）络合物，其中本质上有一个正方碳环连接到铁。还有另一个很好被证明的例子是双核钼的络合物（23－ⅩⅧ）。

七员环的络合物很少而且不太稳定，它们是间接地制取而不是通过C7H7+。例如，

核磁共振研究表明在［C7H7Mo（CO）3］+中的七个氢原子是相同的。h7－C7H7Mo（CO）2（C6H5）中环的对称的键合已被结晶学所证明。

已经指出，环辛烯分子本身不是芳香族的，但它却生成许多络合物，其中仍保留它那种聚烯型的特点。然而有些分子中它是作为一个平面的芳香型的配位体，换句话说，这时能把它看成是C8H82-离子（即芳香型10个电子体系）连结到一个足够大的金属原子上从而有效地同这样大的环重叠在一起。已知的化合物为（C8H8）2U和（C8H8）2Th，并且用X－射线衍射证实了芳烃－金属的特性。用5f轨道的参与成键来解释这些倒系络合物的金属到环的键合。d区金属的对称C8H8－M键合的唯一例子是在（C8H8）Ti2中发现的。其结构如图23－13所示。到C8H8环中心的键合，在这里是十分特殊的，而且还没有详细分析过。

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