钛（Ⅳ）的络合物
实验室k / 2019-06-06
水合化学；氧合盐。由于电荷－半径比大，所以没有简单的水合Ti4+离子，面且水溶液中存在的已水解物种以沉淀出碱式氧合盐或水合氧化物。员然有链式铁氧基TiO2+这种离子，但它既不存在于溶液中，也不存在于晶体盐中，例如TiOSO4·H2O，已证明它具有（TiO）n2n+链：
这些长链在晶体中由硫酸根连结起来，每一酸根与三个钛离子相接触。晶体中水分子与钛原子连结，因此铁原子近似地由氧八面体配位。
在稀的高氯酸溶液中，主要物种之间存在以下平衡：
Ti(OH)3+＋H+ → Ti(OH)22+＋H2O
其中每一物种几乎是确定的八面体配位，例如［Ti（OH）2（H2O）4］2+。在硫酸中已提出有［Ti（OH）2（H2O）4］SO4和共它物种（例如Ti（OH）3HSO4和Ti（OH）2HSO4+）的存在。pH值增大时产生聚合并进一步水解，最后得到胶体或水合TiO2沉淀。
阴离子络合物。将Ti、TiF4或水合氧化钛溶解在HF溶液中得到含有各种氟络离子，主要的是很稳定的TiF62-离子，TiF62-的络合物可以象结晶盐那样离析出来。
TiCl4在HCl溶液中生成氯氧络合物；但从饱和了气体HCl的TiCl4溶液中可以得到［TiCl6］2-离子的盐。比较好的制法是使TiCl4和KCl或TiCl4和Me4N+Cl-在SOCl2溶液中相互作用。绿色或黄色［TiCl6］2-离子的盐在水中水解成氧合物。
TiX4的加合物。钛的所有卤化物都可能形成TiX4L或TiX4L2型的加合物。它们是正常的晶体，通常溶于有机溶剂，因此己充分研究了它们的光谱和其它性质。TiX4同有些给子体（例如R3P或R3As）可以形成很难溶的加合物；和四氢呋喃配位特别强。
一般来说，加合物看来包含TiⅣ的八面体配位。因此［TiCl4（OPCl3）］2和［TiCl4（MeCOOEt）］2是有两个氯桥的二体，而TiCl4（OPCl3）2具有顺式－OPCl3基配位。只有少数八配位体络合物，这些络合物或者有螯合的P（或As）给予体或者是氨荒酸盐。
过氧络合物。加过氧化氢于TiⅣ溶液中显出深橙色，这是TiⅣ水溶液最特征反应之一，因此这个反应可以用来比色测定Ti或H2O2，对该体系的详细研究表明，pH低于1时主要物种可能是［Ti（O2）（OH）aq］+；在酸性较小的溶液中，较复杂的络合聚合过程导致最后产生过氧合物的水合物沉淀。曾离析出不同的结晶盐，例如［Ti（O2）F5］3-、［Ti（O2）（SO4）2］2-和［Ti2O（O2）2（dipic）2］2-离子（其中dipic＝2，6－吡啶二羧酸盐）。后者具有μ－氧桥，而且所有物种似乎都有双齿过氧基。
TiCl4的溶剂合反应；烃氧化物及其有关化合物。四氯化钛和含有活泼氢原子（例如OH基中的氢原子）的许多化合物反应，伴随着HCl的除去。不存在HCl接受体时（例如胺和乙醇盐离子），氯化物的取代反应通常是不完全的。
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