钒（Ⅱ）的水溶液、盐和络合物

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钒（Ⅱ）的水溶液、盐和络合物

实验室k / 2019-06-07

这种氧化态最不熟悉。黑色氧化物VO具有岩盐型晶格，但它表现出非化学计量的显著倾向，不论在那里得到的，它都含有～45％到～55％的氧。它具有金属光泽和金属特有的良好的导电性，认为可能是V—V结合。氧化物是碱性的，溶于无机酸，生成VⅡ溶液。

水溶液、盐和络合物 将VⅤ、VⅣ或VⅢ的酸性溶液用电解或锌还原则产生紫色的对空气敏感的溶液，其中含有［V（H2O）6］2+离子。尽管V3+／V2+标准电势表示出相反情况，但［V（H2O）6］2+离子有强的还原作用，被水所氧化同时放出氢气。V2+波空气氧化是复杂的，似乎一部分发生直接氧化到VO2+而部分经由VOV4+型中间物。也有些证据提出VⅡ离子为5毫摩尔浓度时VⅡ离子是VOV2+的水合二聚体。

虽然水合物VCl2·4H2O实际上是反式－VCl2（H2O）4，而已知含有［V（H2O）6］2+离子的几种晶体盐。最重要的是硫酸盐VSO4·6H2O（加乙醇于硫酸盐溶液而形成）和硫酸复盐（托顿（Tutton）盐）M2［V（H2O）6］（SO4）2，其中M＝NH4+、K+、Rb+或Cs+。从VⅡ溶液中可以离析出胺络合物，例如［Ven3］Cl2·H2O。

晶体和溶液中VⅡ离子的电子吸收光谱和八面体水合离子一数，它的能级图与CrⅢ相似。VⅡ酸盐的磁矩接近于只考虑自旋值（3．87波尔磁子）。

水溶液中，由于［V（H2O）6］2+离子的d3组态（参照Cr3+）而它是动力学惰性的，取代反应进行得较慢。［V（H2O）6］2+与F-和SCN-形成弱络合物，很少证明它与Cl-、Br-、I-或SO42-等形成络合物。原始络合物的改组，被认为是由V2+所还原的许多反应的速率决定步骤，因为氧化还原反应的速率与取代反应的速率相似，例如：

V（H2O）62+＋SCN- → （H2O）5VNCS+＋H2O

而还原反应似乎按受控内界机理进行取代。然而，V2+还原IrCl62-的反应速率常数较大，约100000，因此这反应涉及到的是外界机理。

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