银和金的氧化态和立体化学
实验室k / 2019-06-24
银和金像铜一样，在充满的d电子层外还有一个单个s电子，尽管Ag、Au和Cu之间在电子结构和电离势有一些相似，而许多的差别是不能简单地说明。
在相同氧化态中除了化合物的明显的相似的化学计量以外（不一定有同样的结构），在族内有些相似，或至少三个元素中两个元素之间有些相似：
1．这些金属的所有晶体有同样的面心立方晶格。
2．Cu2O和Ag2O有同样的体心立方结构，其中金属原子具有两个常近的氧原子而每个氧被四个金属原子按四面体方式所环绕。
3．虽然许多金属的络卤化物的稳定常数的次序是F＞Cl＞Br＞I，可是CuⅠ和AgⅠ属于贵金属离子的一组，所以与上面的次序相反。
4．CuⅠ和AgⅠ（AuⅠ程度较小）形成了很多的相同类型的离子和化合物，例如［MCl2］-，［Et3AsMI］4和K2MCl3。
5．CuⅡ和AgⅡ的一些络合物是同晶型的，而AgⅢ，AuⅢ和CuⅢ也形成类似的络合物。
除了络离子外，只有Ag+是稳定的阳离子，相反Au+离子非常不稳定的，有关歧化反应：
3Au+(aq)＝Au3+(aq)＋2Au(s) K≈10（10次方）
金（Ⅲ）在所有溶液中一定是被络合的，常常以阴离子类型存在，例如［AuCl3OH］-。其它的氧化态，AgⅡ，AgⅢ和AuⅠ对水不稳定或只以难溶的化合物存在或以络合物种存在。标准电势的相互比较的应用是有限的，特别是因为标准电势强烈地依赖于阴离子的性质；一些有用的标准电势是：
在二硫代烯基化合物和［Au（B9C2H11）2］2-中形式上存在着金（Ⅱ）但是在其它方面可能仅以短暂的中间体存在于反应中。
单质以游离态和以硫化物及砷化物的形式分布于自然界中；银也能以氯化物，AgCl的形式存在。银常常是从铜和铅矿中逐渐富集而回收的。单质通常在空气存在时用氯化物溶液处理后而被萃取，并加入Zn再从溶液中回收单质。再用电沉积法提纯。
银是一种白色，有金属光泽，软的，和可锻性的金属（熔点961℃）；在已知的电导率和热导率中是最高的金属。除了对于硫和硫化氢能使银的表面迅速变黑外，化学活性比铜差。金属能溶解在氧化性的酸中以及在氧和过氧化物存在下的氰化物溶液中。
金Ⅰ是一柔软的、黄色的金属（熔点1063℃）是任何元素中延展性最高的一个。它在化学上是不活泼的，不能被氧或硫侵蚀，但是它容易同卤素或同含有或产生氯的溶液如王水反应；它能在空气或过氧化氢存在下溶解于氰化物溶液形成［Au（CN）2］-。用各种还原剂如SnCl3-，在适当的条件下，还原AuCl4-的溶液可以产生含有胶体金的深色溶液。
银和金都能形成许多合金，金的一些物质可以认为是化合物，例Cs+Au-或AuTe2；金也能形成许多很稳定的气体分子，例如，AlAu或NiAu。
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