银的二元化合物与一价络合物
实验室k / 2019-06-24
二元化合物 氧化银。碱金属氢氧化物加到Ag+溶液便产生黑棕色的沉淀，从碱金属离子游离出沉淀是困难的。氧化银有强碱性，它的水悬浮液有碱性：
1/2Ag2O(S)＋1/2H2O＝Ag+＋OH-
logK＝－7．42（25℃，3M NaClO4）
1/2Ag2O(S)＋1/2H2O＝AgOH
logK＝－5．75
它们从空气中吸收二氧化碳生成Ag2CO3。约在160℃以上氧化物分解并容易被氢还原成金属。氧化银在强碱溶液中比在水中更易溶解，形成了AgOH和Ag（OH）2-。由于卤化银不溶于水，所以用悬浮的氧化银处理溶于水的卤化物是制备氢氧化物的有用方法。碱金属银的氧化物含有Ag4O44-与铜和金相似。
硫化银。硫化氢作用于银的溶液就产生黑色的Ag2S，在所有银的化合物中它是最难溶于水的（logKSP≈－50）常常看到银器上涂有一层黑色这就是硫化物；它在稀的碳酸钠溶液中与铝接触容易被还原。
卤化银。氟化物是唯一能形成水合物如AgF·4H2O，是Ag2O在HF的水溶液中结晶制取的。X-加到Ag+溶液就得到了其它熟悉的卤化物沉淀；颜色和在水中的难溶性按Cl＜Br＜I逐渐增大。可以得到比较强韧的氯化银片，能透过许多的红外区域，用作电池的材料。氯化银和溴化银是感光物质。由于它们在照像术上的重要性已进行了广泛地研究。
银（Ⅰ）络合物 溶液或固体中存在着各种各样的银络合物。由于最稳定的Ag+络合物是线型结构，L—Ag—L，螯合配位体不能形成这样简单的离子，所以倾向于产生多核络离子。对于单齿配位体能存在AgL+，AgL2+，AgL3+和AgL4+物种，但是常数K1和K2常常大而K3和K4较小；所以主要物种通常是直线型的AgL2+型。然而，配位数对于配位体和阴离子的性质是敏感的，能存在各种类型络离子除了前面讨论过的线性杂化外，Ag+的sp2和sp3有成键的可能性。
对氧配位体的络合物没有充分地了解。带有N，P，As，S，Se等给予体原子的配位体能生成许多络合物，但这是可疑的，尽管在前面这个过渡系中有着重要的π－键的形式，但是真正有助于成键的是P，S等给予体原子。所以，在对酸中给予体原子所形成的络合物的研究看，例如RC6H4As（CH2COOH）2，它仅生成1：1的络合物，与P，S和Se化合物相似，这种络合物比它们的N的相似络合物要稳定的多，这是由于Ag+的极化力和“软”给予体原子的高的可极化性而造成的。
![[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(Ⅱ)-二氯甲烷络合物](images/202401/thumb_img/5397_thumb_G_1704338141781.jpg)
.jpg "氧化银")
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