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镤的化合物


实验室k / 2019-06-27

镤(Ⅴ)的化合物

       比较少的化合物已被鉴定,其中的一部分及它们的制备在图28-4中给出。
       五氧化物,Pa2O5,在空气中燃烧镤的其它化合物获得,它具有立方晶格,在真空中加热它得到一种黑色低氧化物相PaO2.3最后为PaO2,但实际的情况要更复杂些。
       水合的Pa2O5类似于铌,光镤表明它存在着M—O—M键。
       通过PaF4的氟化反应获得的五氟化物是一种白色的吸湿固体,它比钒、铌、钽的五氟化物挥发性小得多,但在高于500℃真空条件下升华。它易溶于1M或强的HF中,但蒸发水溶液只能得到混合物。60℃时HF气在水合的Pa2O5上作用得到PaF5·H2O;当加热它时得到一种氟氧化物。
       五氯化物,PaCl5,160℃在真空中升华。它极易水解成卤氧化物并溶在THF中。它有一种完全不同于UCl5或TaCl5的结构,具有不规则的五角双锥体PaCl7基团共用边所组成的无限长的链。
       水溶液化学,Pa在溶液中的化学有点像铌和钽,但由于Pa水解和形成胶状羟基物种更不容易处理。
       在高氯酸中,可能存在的阳离子有PaO(OH)2+和PaO(OH)2+;但是;当Cl-,NO3-或其它络合阴离子存在时,根据条件从阳离子到阴离子的整个范围的物种都可能存在。许多络阴离子已十分肯定。抑制水解的氟络离子已很好的研究过了,PaF6-,PaF72-和PaF83-的盐已分离出来。在K2PaF7中有一PaF9基团通过两个不对称桥连成无限长链,而Na3PaF8与U和Np的类似物是同构体,Pa在F原子的稍畸变立方体的中心;在RbPaF6中Pa原子也是八-配位。
       在像SOCl2或CH3CN这样的溶剂中PaX5与MX相互作用能够制得PaⅤ的氯和溴的阴离子盐。
       另外一些稳定的络阴离子的盐用C2O42-,SO42-,酒石酸和柠檬酸盐制成的。中性络合物与β-二酮如TTA以及与烷基磷酸盐可用苯或CCl4从水溶液中萃取出来。

镁(Ⅳ)的化合物

       氟化物,PaF4是一个高熔点的化合物,难溶于HNO3-HF的溶液中;这个盐和PaCl4是同晶型的相当于Th和U的卤化物。PO2与包括Th—Am在内的二氧化物同晶型。
       在水溶液中用Cr2+或锌汞齐还原PaⅤ也能获得较低价态的物质,但所得溶液迅速被空气氧化。 PaCl4的溶液在HCl,H2SO4,HClO4中有极其类似的吸收光谱,其光谱类似于CeⅢ(4f1)。混合在Cs2ZrCl6里的PaⅣ吸收光谱和电子自旋光谱与PaⅣ的5f1组态比与6d1组态更一致,对UⅣ也有类似的研究,混合在Cs2ZrCl6中的UⅣ也显示了UⅣ离子的5f2的组态。PaⅣ的氯、溴和其它络离子已鉴定。一种有机化合物,(C5H5)4Pa,也已制得。

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