先河原料科技-999化工商城欢迎您 化学试剂销售咨询:0598-7509639,或加QQ339904316 微信咨询:w999gou | 请登录  |  免费注册
当前位置: 首页 > 化学文章 > 化学常识 > 细胞色素P450催化反应类型

相关商品

细胞色素P450催化反应类型


化学先生 / 2019-07-31

        从催化反应化学角度而言,烃类的羟基化和环氧化是化学催化难以完成的反应。由于细胞色素P450具有催化饱和烃羟基化的功能,近50年来它的反应化学备受关注,主要催化氧化反应类型如下。


        (1) 饱和烃的羟基化d细胞色素P450最典型的催化反应是C- H键羟基化反应(图示4-4a),假单胞菌( pseudomonas putida)的细胞色素P450cam能立体选择性催化樟脑(camphor)外侧C5一H键羟基化(图示4-4b)。微生物用此萜烯为唯一碳源和能源;樟脑首先羟基化,然后被代谢为异丁酸盐和醋酸盐。丙戊酸(valproic acid)的羟基化反应发生在4、5位上(图示 4-5)。

         (2)烯烃环氧化、炔烃氧合作用细胞色素P450催化烯烃C=C双键环氧化反应(图示4-6),总是涉及立体化学,顺式烯烃得到顺式环氧化物。其反应机理也相对复杂(图 4-6),一个关键的步骤是形成电荷转移配合物(chargetransfercomplex),从该电荷转移配合物经过不同途径得到环氧化物,即可能形成自由基中间体,也可能形成阳离子中间体,当然,不同中间体所生成的副产物不尽相同。
 
         末端炔烃被P450催化氧化时得到羧酸(图示4-7)、酶蛋白改性产物或血红素N-烷基化产物。
         (3) 芳烃环氧化、羟基化P450催化芳环羟基化反应被认为经过了环氧化过程(图示4-8)。

       (4) N-脱烷基化、S-脱烷基化、O-脱烷基化 含杂原子底物(杂原子:X=NR、S、0)被P450 催化氧化后得到脱烷基的含杂原子化合物和醛(RXH,RCHO) (图示4-9)。

        对于烷基胺,来源于分子氧的氧原子有两种途径:①醛的快速原位还原成醇阻止了氧交换;②用N-甲基咔唑为底物,得到稳定的氧合产物N-羟甲基咔唑。插人底物的氧原子可以来源于NADPH/O2,或用过氧化物(ROOH)、过氧酸[RC(O)OOH]替代。P450催化杂原子(X)氧化反应(X=NR、S)和脱烷基化反应(X=NR、S、0)机理如图4-7所示。

        (5) N-羟基化、N-氧化、S-氧化 P450催化下可发生N-羟基化、N-氧化、S-氧化反应(图示4-10)。

        (6)氧化脱氨、氧化脱卤素 仲胺、仲卤代烃进行氧化脱氨、氧化脱卤化氢生成酮(图示4-11)。

        (7)醇、醛氧化醇氧化生成醛或酮(图示4-12), 如果是醛,很容易进- .步氧化得到酸(图示4-12)。

        (8)脱氢、脱水饱和碳脱氢首先生成自由基(图示4-13),进一步脱氢得到烯烃,或发生羟基化反应。羟胺脱水生成腈、过氧化氢脱水得到环氧化物(图示4-14)。

       ( 9)还原反应P450催化下可进行还原脱卤素(图示4-15)、 N-氧化物还原(图示4-16)、环氧化物还原(图示4-17)、烃基过氧化物的还原性β裂解(图示4-18)、NO还原(图示4-19)等还原反应。

用户评论(共0条评论)

  • 暂时还没有任何用户评论
总计 0 个记录,共 1 页。 第一页 上一页 下一页 最末页
用户名: 匿名用户
E-mail:
评价等级:
评论内容:
验证码: captcha
配送方式
货物签收
化工运输方式
售后服务
退换货原则
销售条款
购物指南
注册新会员
订购方式
购买需知
支付方式
关于我们
先河原料科技
品牌文化
经营资质
营业执照
扫999化工微信下单支付