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光的镜像规则

化学先生 / 2019-08-26

通常荧光发射光谱和它的吸收光谱呈镜像对称关系。见图3-7.

吸收光谱是物质分子由基态激发至第一电子激发态的各振动能级形成的。其形状决定f第一电子激发态中各振动能级的分布情况。荧光光谱是激发分子从第一电子激发态的最低振动能级回到基态中各不同能级形成的。

所以荧光光谱的形状决定于基态中各振动能级的分布情况，基态中振动能级的分布和第一电子激发态中振动能级的分布情况是类似的。因此费光光谱的形状和吸收光谱的形状极为相似。

由基态最低振动能级跃迁到第一电子激发态各个振动能级的吸收过程中，振动能级越高，两个能级之间的能量差越大，即激发所需的能量越高，所以吸收峰的波长越短。反之，由第一电子徽发态的最低振动能级降落到基态各个振动能级的荧光发射过程中，基态振动能级越高，两个能级之间的能量差越小，荧光峰的波长越长。

另外，也可以从位能曲线解释镇像规则，由于光吸收在大约10负15次方s的短时间内发生，原子核没有发生明显的位移，即电子与核之间的位移没有发生变化。假如在吸收过程中，基态的零振动能级与激发态的第二振动能级之间的跃迁概率最大，那么，在荧光发射过程中，其相反跃迁的概率也应该最大.也就是说，吸收和发射的能量都最大。

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