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光无辐射跃迁系间窜跃


化学先生 / 2019-08-28

 

 
    系间窜跃(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能态之间的-种无辐射跃迁。跃迁过程中有一个电子的自旋反转,如S1→T1或T1+So。
     影响系间窜跃发生的因素如下:

    (1)分子结构的影响

    一般规律是芳 香酮的 系间窜跃速率常数大于脂肪酮的 系间审跃速率常数,脂肪酮的系间窜跃速率常数大于芳香烃的系间窜跃速率常数。

    (2)温度的影响

     一般规律是温度升高,系间窜跃的速率常数增加,温度降低可以使系间窜跃的速率常数减小。

    (3)重原子影响

    含重原子的溶剂, 由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋轨道偶合作用,从而增大了S1→T1系间窜跃跃迁的概率,系间窜跃的速率常数增加。

    (4)能隙的影响

    能隙越小,能态间的系间窜跃速度越快,能隙越大,能态间的系间窜跃速度越慢。

    (5)氧微扰的影响

    体系中的氧是顺磁性物质,使激发单重态的体系间窜跃速率增大,因而会使荧光效率降低。所以做光化学实验的时候,一股要除氧。

    (6)氘代的影响

    氘代会使该分子的振动变慢,所以相应的系间窜跃的速率常数降低。
 

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