许多重要的氧化剂和还原剂是含氧酸或它的盐。氧化还原性是含含氧酸及其盐的又一重要性质。我们可以根据电极电势判断含氧酸及其盐的氧化还原能力力。含氧酸及其盐的这种性质是由它们的结构来决定的。

    如果成酸元素是非金属性很强的元素，它们的盐往往具有氧化性，如如卤素的含氧酸盐、硝酸盐等；而且，对于氯、溴、碘碘等非金属性较强的元素的不同氧化值的含氧酸来说，通常不稳定的酸氧化性较强。例如：

    成酸元素是高氧化数的金属，其含氧酸盐也常具有氧化性，如高锰酸盐、重铬酸盐等；
    成酸元素处于中间氧化数的含氧酸盐一般具有氧化还原两重性，如亚硝酸盐、亚硫酸盐等。
    一些非金属性较弱的成酸元素，其含氧酸盐往往不具有明显的氧化性，如碳酸盐、硅酸盐等。下面以氮的含氧酸盐、铬的含氧酸盐和锰的含氧酸盐来说明它们的氧化还原性及有关规律。
氮的含氧酸盐
    氮有两种含氧酸，即HNO₃和HNO₂，对应的盐也有两种，如KNO₃和KNO₂。
    硝酸由于挥发而产生白烟，故称为发烟硝酸；浓硝酸很不稳定，见光受热易分解。硝酸中常因溶有分解出来的NO₂而带有黄色或红棕色。

4HNO₃＝4NO₂↑＋O₂↑＋2H₂O

    硝酸最典型的性质是它的强氧化性。硝酸能把很多非金属元素氧化为相应的氧化物或含氧酸。例如

S+6HNO₃(浓)=H₂SO₄ + 6NO₂↑+2H₂O
3C+4HNO₃(浓)=3CO₂↑＋4NO↑＋2H₂O

    硝酸能和金属（除Au、Pt等外）反应，产物与金属活泼性和硝酸浓度有关。浓硝酸主要被还原为NO₂，稀稀硝酸常被还原为NO。当与较活泼金属作用，硝酸较稀时，可得到N₂O，若硝酸很稀时，还可被还原为NH₄⁺。例如

Cu +4HNO₃(浓)=Cu(NO₃)₂ +2NO₂↑+2H₂O
3Cu+8HNO₃(稀)＝3Cu(NO₃)₂+2NO↑+4H₂O
4Zn+10HNO₃(稀)＝4Zn(NO₃)₂+N₂O↑+5H₂O
4Zn+10HNO₃(很稀)＝4Zn(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O

    Au、Pt等贵金属可溶于用王水（浓硝酸和浓盐酸体积比＝1：3的混合物），这是因为金属离子能形成稳定的配离子，如［AuCl₄］^-、［PtCl₆］^2-等，使Au和Pt的电极电势减小，因此在浓硝酸作用下，反应有可能向Au、Pt溶解的方向进行

Au+HNO₃+ 4HCl=H[ AuCl₄]+NO↑+2H₂O
3Pt+4HNO₃+18HCl=3H₂[PtCl₆]+4NO↑+8H₂O

    冷的浓硝酸可以使Fe、Al、Cr金属表面氧化成一层薄而致密的氧化物保护膜，使其钝化，致使金属不能再与硝酸继续作用。
    硝酸与金属或金属氧化物作用可制得相应的硝酸盐。几乎所有的硝酸盐都溶于水。硝酸盐固体或水溶液在常温下都比较稳定，其水溶液没有氧化性。硝酸盐在酸性介质中是强氧化剂，在碱性介质中几乎无氧化性，但在高温时，因分解放出氧气是强氧化剂。故硝酸盐可用作炸药、火药、焰火中的氧化剂。
    硝酸盐受热时分解，分解产物因金属离子性质不同而分为为三类（以金属活动顺序中的排序为准）：

    亚硝酸（HNO₂）是弱酸，其强度略大于醋酸。亚硝酸的结构：HNO₂中N以两个sp²杂化轨道分别与羟基氧和氧原子形成σ键，N和O原子之间还形成一个π键。HNO₂极不稳定，只能存在于稀溶液中，溶液浓缩或加热时，就分解为NO₂和NO。

2HNO₂→H₂O＋N₂O₃→H₂O＋NO＋NO₂

    亚硝酸盐大多是无色的，除AgNO₂外，多易溶于水。在溶液中是稳定的。所有亚硝酸盐都是剧毒的。
    亚硝酸盐在酸性介质中具有强氧化性，与还原剂作用时，一般被还原成NO。如

2NaNO₂+2KI+2H₂SO₄=2NO+I₂+Na₂SO₄+K₂SO₄+2H₂O

    另一方面，与强氧化剂作用时，又表现出还原性，它本身被氧化成硝酸盐。如

2KMnO₄+5KNO₂+3H₂SO₄=2MnSO₄+5KNO₃+K₂SO₄+3H₂O

    形成亚硝酸盐的阳离子金属性越强，亚硝酸盐的稳定性越高。例如：AgNO₂＜NaNO₂。
铬的含氧酸盐
    将CrO₃溶于水中可以生成铬酸（H₂CrO₄）和重铬酸（H₂Cr₂O₇），它们只能存在于溶液中，但它们的盐较稳定。
    常见的含氧酸盐有铬酸盐（如Na₂CrO₄）和重铬酸盐（如K₂Cr₂O₇）。几乎所有的铬酸盐都呈黄色，这是CrO₄^2-的颜色。若在铬酸盐溶液中加人酸使其呈酸性，则溶液颜色从黄色变为橙色，再将所得溶液蒸发就可得到橙红色重铬酸盐结晶。溶液颜色的变化是因为溶液中存在着下列平衡

2CrO₄^2-+2H⁺ ⇌ Cr₂O₇^2-+H₂O

    酸的加人使上述平衡向生成Cr₂O₇^2-方向移动，反之，若在重铬酸溶液中加入碱，由于OH^-与H⁺结合成H₂O，使平衡向生成CrO₄^2-的方向移动，溶液就从橙色变成黄色。在碱性介质中，氧化数为＋6的铬的酸根主要以CrO₄^2-形式存在，而在酸性溶液中，则主要以Cr₂O₇^2-形式存在。
    在碱性介质中，CrO₄^2-的氧化性很弱，但酸性溶液中Cr₂O₇^2-是较强的氧化剂，这可以从它们的电势看出

CrO₄^2-+2H₂O+3e ⇌ CrO₂^-+4OH^-       φ^θ=-0.12V
Cr₂O₇^2-+14H⁺+6e ⇌ 2Cr³⁺+7H₂O       φ^θ=+1.33V

    因此，铬的含氧酸盐作为氧化剂，应在酸性介质中进行。如

K₂Cr₂O₇+3Na₂SO₃+4H₂SO₄=Cr₂(SO₄)₃+3Na₂SO₄+K₂SO₄+4H₂O

锰的含氧酸盐
    锰的含氧酸盐中应用最广的是高锰酸钾（KMnO₄），对应的酸是高锰酸（HMnO₄）。高锰酸只能存在于稀溶液中，通常情况下，当浓缩溶液超过20％时，高锰酸即分解生成MnO₂和O₂。高锰酸是很强的酸，对应的盐KMnO₄，无论在酸性介质或在碱性介质中都有较强的氧化性。在酸性介质中氧化能力更强，此时还原产物是Mn²⁺的盐。如

2KMnO₄+5Na₂SO₃+3H₂SO₄=2MnSO₄+ 5Na₂SO₄+K₂SO₄+3H₂O

    在弱碱性、中性或微酸性介质中，还原产物是MnO₂。如

2KMnO₄+3Na₂SO₃+H₂O=2MnO₂+3Na₂SO₄+2KOH

    在强碱性溶液中，还原产物是绿色的锰酸钾。如

2KMnO₄+Na₂SO₃+2KOH=2K₂MnO₄+Na₂SO₄+H₂O