当色谱柱已选定，即固定相保持不变，操作条件在每次色谱分离过程中也严格保持，则不同试样将显示各自的保留值，这就是用保留值作定性的根据．反过来，即使每次色谱分离中的操作条件均严格地保持一致时，同一试样在不同固定液上的保留值也不样，因此有人提出用一组试样在各种固定液上所显示出的保留值变化的数值来表示固定液的特性。

    Rohrschneider就是根据这种想法提出了测定固定液的相对极性（ relative polarity）的方案．他以正丁烷和丁二烯作标准物质。在相同条件下，测出了各固定液上的相对保留值，并设非极性的角鲨烷的相对极性为零，氧二丙睛（ oxydipropionitr）的相对极性为100按下述公式，求出各种固定液的相对极性（P_p）：

    log(α)_x-log(α)_sq                log(α)_ODN-log(α)_x

P_p=—————————— ×100 = 100- ———————————

   log(α)_ODN-log(α)_sq                  log(α)_ODN-log(α)_sq

    式中表示丁二烯和正丁烷的相对保留值，脚注q和ODN分别表示相对保留值的数值是在角鲨烷或氧二丙腈上求得的，（a）表示在欲测固定液上正丁烷和丁二烯的相对保留值.

    在应用这种方法来考察固定液相对极性的过程中，发现有的固定液相对极性得到了负值，无法解释，同时也暴露了用这种方法的缺陷，连 Rohrschneider本人在经过了十年之后，也宣布放弃这种方法另寻妥善办法.