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沉淀重量法对称量式的要求


一个平凡的化学人 / 2018-08-06

   (一)应具有固定的已知的组成

    沉淀物的称量式具有固定的已知的组成时,オ能按一定的化学比例求出欲测组分的含量。而且,在称量时,称量式不从空气中吸收水分或二氧化碳而改变其组成。例如,AgCI可在110℃下烘干后进行称量;BaSO4可在900灼烧(目的是灰化滤纸)而不分解。草酸钙沉淀,CaC2O4·H2O用不同温度处理时可以有不同的称量式。例如,在100以下温度烘干时为CaC2O4·H20;在350时为CaC2O4;在550约烧时为 CaCo3;在850时为Ca0。CaO易于从空气中吸收CO2和水分,不适于作为称量式,可用硫酸处理,最后以CasO的形式称量。氢氧化铁(铝)等水合氧化物,虽然组成不定,但经高温灼烧后,可变为有固定组成的物质Fe2O3(或A12O3)。钼磷酸铵(NH43[P(Mo2O67]是一定量析出磷酸化合物沉淀的形式,但其组成并不十分固定,所以通常将它进一步转化为磷酸铵镁,并灼烧为Mg2P2O后,再进行称量。

   (二)待测组分在称量式中的相对含量应尽可能地少

    在这种情况下,测定时所造成的误差(称量的误差,沉淀的溶解度或转移时所造成的损失等),对最后结果的影响就会小一些。例如,氧化铝Al2O3(沉淀式为水合氧化铝)和8-羟基喹啉铝盐(沉淀析出式相同)都可作为铝的称量式,但损失1mgAl2O3时,相应地损失0.5mgA1,而损失1mgAl( C9H6NO)3时,只是相应地损失0.06mgAI(此外,8-羟基喹啉铝盐也比水合氧化铝便于过滤和洗涂),计算如下:

A12O3 :2A1=1:x

x = 2Al/Al2O3≈0.5mg

  Al(C9H6NO)3 : Al = 1 : y

y = Al/Al(C9H6NO)3≈0.06mg

    由此可见,进行重量法定量测定时对沉淀的要求与定性鉴定时的要求是不完全一样的。在定性鉴定中,沉淀的能见度是特别重要的,沉淀的组成是否固定,则无关紧要,其沉淀有时反而能提高反应的灵敏度;沉淀带色与否,在沉淀重量法测定中,毫无关系。因此,有些反应在定性和定量分析中都可以用,而有些反应只能用于定性鉴定或只能用于定量测定。

     还应指出,对于沉淀的一些要求并非都是固定不变的,具体要求应根据分析任务所要求的准确度确定。

 


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