氰氟草酯

中文名称    氰氟草酯

中文同名    千金;(R)-2-(4-(4-腈基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸丁酯;

英文名称    cyhalofop butyl ester

化学式       C20H20FNO4 

分子量       357.37

CAS编号   122008-85-9

质检信息

质检项目      指标值

含量，%       ≥96%

PSA：        68.55000

LOGP：     4.60028

蒸气压 2.94E-08mmHg at 25°C

折射率 1.55

闪点  225.4°C

熔点  49.5oC

沸点  449.1°C at 760 mmHg

密度  1.21 g/cm3

化学特性

氰氟草酯为白色结晶固体.溶于大多数有机溶剂中：乙腈57.3%，甲醇37.3%，不溶于水，制剂比重0.989(20℃)。

产品用途

1.氰氟草酯是一种苯氧羧酸类选择性苗后除草剂，内吸传导，能被植物叶片吸收，不具有土壤活性。是对水稻安全性最高的禾本科除草剂。各种栽培方式的水稻由苗期到拔节期使用都不会产生药害。氰氟草酯对旱稗、稻稗、千金子、马唐、狗尾草、双穗雀稗、牛筋草、剪股颖等禾本科杂草效果优良，对千金子、双穗雀稗具有特别功效。

2.主要用于水稻秧田、直播田、移栽田，防除稗草、千金子、牛筋草等大多数恶性禾本科杂草，并可有效防除对二氯喹啉酸、磺酰脲类和酰胺类除草剂产生抗性的杂草。

3.水中的微生物可有效地促进氰氟草酯降解, 氰氟草酯对池水中某些细菌的生长有一定刺激作用,而对放线菌和真菌的生长影响不明显。通过对不同种属细菌的培养和鉴定发现, 氰氟草酯在池塘水中的降解微生物主要是假单胞菌和葡萄球菌属,代谢机制可能以生长代谢为主。

4.通过在室内和室外对氰氟草酯的降解研究结果表明, 氰氟草酯在自然环境中降解迅速,残留期短,常规浓度下施药,不会对水稻及其环境安全性构成威胁；氰氟草酯在稻田生态系中的归宿可有多条途径,但主要是生物降解和光解,其次是水解

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

合成方式

发明的目的在于提供一种合成氰氟草酯的方法，以R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氟苯腈为原料，通过成盐、醚化、酯化和水洗、脱水等后处理得到氰氟草酯，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成氰氟草酯的方法，以R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氟苯腈为原料，通过成盐、醚化、酯化和水洗、脱水等后处理得到氰氟草酯。

本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：

(1)成盐反应

向四口烧瓶中加入一定量的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，加入一定量的(R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸)；常温搅拌0.5小时，后滴加入一定量的液碱；投料结束后升温至100～110℃保温1小时，得到中间体1的混合液待下一步反应。

其中，所述中间体1为C9H8Na2O4，产物为C9H8Na2O4和水H2O；C9H8K2O4和水H2O的质量比为226∶18。

(2)醚化反应

向上一步反应瓶中滴加一定量的3，4-二氟苯腈，滴加时间为0.5小时，滴加完毕在100～110℃保温2～2.5小时后取样分析，原料含量＜0.3％合格，否则延长保温时间，直到合格为止，得到中间体2混合液，待下一步反应。

其中，所述中间体2为C16H11FNNaO4，产物为C16H11FNNaO4、氟化钠NaF；C16H11FNNaO4、氟化钠NaF的质量比为323∶42。

(3)酯化反应

取样合格后降温至50-55℃，滴加一定量的溴丁烷，滴加时间0.5小时，滴加完后在50-55℃下保温2～2.5小时，取样分析，产品含量＞98％以上即为合格，否则继续保温直到合格为止，得到氰氟草酯混合液待处理。

(4)水洗

反应结束后，控制温度小于60℃，负压脱出N，N-二甲基甲酰胺，真空度小于10毫米汞柱，脱溶结束后加一定量的水，升温至55～60℃，在此温度范围搅拌0.5小时，停止搅拌，静置0.5小时，分出下层废水1，上层有机相留在釜中；再次加入一定量的工艺水进行洗涤(注意本次洗涤有机相在下层，水相在上层)，升温至55～60℃，在此温度范围搅拌0.5小时，停止搅拌，静置0.5小时，分出下层有机相产品。

(5)脱水

将有机相进过微孔过滤进入脱水釜，脱水温度控制在55～60℃，真空度小于10毫米汞柱，脱水2小时，检测水分小于0.2％合格，否则继续脱水直到合格为止，合格后，降温固化，得到氰氟草酯成品进行包装。

优选的，在步骤(1)中，所述R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸C9H10O4、氢氧化钠NaOH的质量比为182∶40。

优选的，在步骤(2)中，所述中间体1 C9H8Na2O4(226)、3，4-二氟苯腈C7H3F2N(139)的质量比为226∶139。

优选的，在步骤(3)中，所述中间体2 C16H11FNNaO4(323)、溴丁烷C4H9Br(137)的质量比为323∶137。

优选的，在步骤(1-3)中，成盐反应、醚化反应、酯化反应的转化率均大于99.5％。

实例

向四口烧瓶中加入一定量的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，加入一定量的(R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸)；常温搅拌0.5小时，后滴加入一定量的液碱；投料结束后升温至100～110℃保温1小时，得到中间体1的混合液待下一步反应。

其中，所述中间体1为C9H8Na2O4，产物为C9H8Na2O4和水H2O；C9H8K2O4和水H2O的质量比为226∶18。

其中，所述R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸C9H10O4、氢氧化钠NaOH的质量比为182∶40。

概述

氰氟草酯 (cyhalofop-butyl) 是由美国陶氏公司(DowElanw Co.Ltd)新开发的氧苯氧丙酸类内吸传导型除草剂，商品名千金（Clincher), 代号为XED-537，化学名称为 (R)-2-[4-4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯，主要用于水稻秧田、直播田、移栽田，防除稗草、千金子、牛筋草等大多数恶性禾本科杂草，并可有效防除对二氯喹啉酸、磺酰脲类和酰胺类除草剂产生抗性的杂草。具有高效、低毒、低残留等特点。

作用机理

通过在植株体内迅速传导 ,并迅速降解为一系列代谢物: 氰氟草酸(ACID)、氰氟草酰胺(AMIDE)、氰氟草二酸(DIACID)和氰氟草酚(DP) ,其中 ACID为具有杀草活性的化合物。 ACID通过在杂草的居间分生组织中积累 ,从而有效地抑制其体内脂肪酸生物合成所必需的酶-- 乙酰辅酶A羧化酶 ,达到除草的目的。

稳定性

氰氟草酯在酸性条件下是比较稳定的,而在微酸性及中性条件下水解速度加快,在强碱性条件下, 氰氟草酯水解迅速；在25 ℃～65 ℃范围内,随着温度的升高, 氰氟草酯水解速度加快,25 ℃(pH 5.0)条件下的降解速率仅为65 ℃条件下的14%。ACID在酸性及中性条件下是比较稳定的,在弱碱条件下缓慢水解,只有在强碱条件下水解较快,提高温度可加速它的水解,当从25 ℃升至35 ℃,水解速率常数k约增加1～2倍。

作用对象

水稻（移栽和直播），对水稻等具有优良的选择性，选择性基于不同的代谢速度，在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而对水稻具有高度的安全性。因其在土壤中和典型的稻田水中降解迅速，故对后茬作物安全。

注意事项

该药对水生节肢动物毒性大，避免流入水产养殖场所。其与部分阔叶除草剂混用时有可能会表现出拮抗作用，表现为氰氟草酯药效降低。

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	25g
危险性类别
[危险性类别]	非危险品