(S)-(-)-α,α-二苯基脯氨醇

中文名称    (S)-(-)-α,α-二苯基脯氨醇

中文同名    S)-(-)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇;(S)-(-)-a,a-二苯基脯氨醇;左旋二苯基脯氨醇;(S)-(-)-2-(二苯基羟甲基)吡咯烷;(S)-(-)-alpha,alpha-二苯基-2-吡咯烷甲醇;(S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇;(S)-二苯基吡咯烷醇;α,α-二苯基-L-脯氨醇;

英文名称    Diphenyl

化学式       C17H19NO

分子量       253.34

CAS编号   112068-01-6

质检信息

质检项目   指标值

含量，％    ≥98.0%

PSA：       32.26000

LOGP：   3.00330

熔点         274℃

水(25℃，36.1%)

化学特性

(S)-(-)-α,α-二苯基脯氨醇为白色至类白色粉末。

产品用途

(S)-(-)-α,α-二苯基脯氨醇用于制备对应的噁唑硼烷，该化合物可用于酮的硼烷介导不对称还原反应

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

一种r‑二苯基脯氨醇的制备方法与流程

脯氨醇类化合物是一种重要的手性试剂，广泛应用于羰基的不对称还原、羰基的不对称α位烷基化等多种不对称反应中，还可以应用在羧酸手性拆分上，R-二苯基脯氨醇常与硼类化合物复合用于羰基的不对称还原反应。

现有的合成方法，以D-脯氨酸为原料，先后与乙酰氯、三乙胺和(BOC)2O反应，最后与苯基溴化镁反应，经乙酸乙酯萃取制得目标产物R-二苯基脯氨醇，总产率为46％。缺点在于合成路线复杂，产品收率低。

技术实现要素：：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、后处理易行、条件温和、反应成本低、对环境污染小、产品收率高且纯度好以适用于工业化生产的R-二苯基脯氨醇的制备方法。

本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：

一种R-二苯基脯氨醇的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)将D-脯氨酸加入甲醇中，并滴加氯化亚砜，滴完后保温回流反应，反应结束后经后处理制得D-脯氨酸甲酯盐酸盐；

(2)将上述制得的D-脯氨酸甲酯盐酸盐加入四氢呋喃中，再滴加现制的溴苯格氏试剂，保温回流反应，反应结束后经后处理制得R-二苯基脯氨醇粗品，粗品再经乙醇和活性炭脱色纯化，即得R-二苯基脯氨醇纯品。

所述步骤(1)中反应温度为60-80℃，优选70-80℃。

所述步骤(1)中D-脯氨酸与氯化亚砜、甲醇的摩尔比为1:1-2:10-15，优选1:1-1.5:12-14。

所述步骤(2)中D-脯氨酸甲酯盐酸盐与溴苯、镁屑、四氢呋喃的摩尔比为1:5-7:5-7:5-9，优选1:5-6:5-5.5:7-8。

本发明的有益效果是：本发明以D-脯氨酸为原料，先与甲醇和氯化亚砜经酯化反应和成盐反应制得D-脯氨酸甲酯盐酸盐，再与溴苯的格氏试剂经格氏反应制得R-二苯基脯氨醇；甲醇同时做反应试剂和反应溶剂，未反应的甲醇和溶剂四氢呋喃可以回收套用，从而降低生产成本；并且普通合成方法需要对D-脯氨酸结构上的氨基进行保护和脱保护，增加了反应操作；产物R-二苯基脯氨醇的平均纯度达到99.2％，平均总收率达到70％，适用于工业化生产。

具体实施方式：

为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

实施例1

反应瓶中加入250ml甲醇，0.5mol D-脯氨酸，搅拌，降温至10℃，滴加氯化亚砜0.6mol(1.2eq)，滴加完毕升温至70-80℃之间，回流状态下保温反应2h，反应时间到，取样检测，原料反应完，经后处理得白色固体D-脯氨酸甲酯盐酸盐0.44mol，干燥失重0.18％，纯度98.2％，产率为88.0％。

在反应瓶中投入四氢呋喃250ml，2.0mol(5eq)镁屑，滴加溴苯2.0mol(5eq)，滴加完毕，保温回流2h，回流时间到，降温至40-50℃之间。在另外一个反应瓶中加入四氢呋喃200ml，上步粗品0.4mol，再将制得的格氏试剂滴入反应瓶中，滴加完毕，保温反应2h，取样检测，反应合格，经后处理脱色制得白色固体0.328mol，纯度99.3％，干燥失重0.18％，产率为82.0％。

实施例2

反应瓶中加入250ml甲醇，0.5mol D-脯氨酸，搅拌，降温至10℃，滴加氯化亚砜1.0mol(2eq，滴加完毕升温至70-80℃之间，回流状态下保温反应2h，反应时间到，取样检测，原料反应完，经后处理得白色固体D-脯氨酸甲酯盐酸盐0.42mol，干燥失重0.182％，纯度97.8％，产率为84.0％。在反应瓶中投入四氢呋喃250ml，2.4mol(6eq)镁屑，滴加溴苯2.0mol(6eq)，滴加完毕，保温回流2h，回流时间到，降温至40-50℃之间。在另外一个反应瓶中加入四氢呋喃200ml，上步粗品0.4mol，再将制得的格氏试剂滴入反应瓶中，滴加完毕，保温反应2h，取样检测，反

应合格，经后处理脱色制得白色固体0.318mol，纯度99.1％，干燥失重0.2％，产率为79.5％。

实施例3

反应瓶中加入300ml甲醇，0.5mol D-脯氨酸，搅拌，降温至10℃，滴加氯化亚砜0.6mol(1.2eq)，滴加完毕升温至70-80℃之间，回流状态下保温反应2h，反应时间到，取样检测，原料反应完，经后处理得白色固体D-脯氨酸甲酯盐酸盐0.438mol，干燥失重0.16％，纯度97.9％，产率为87.6％。

在反应瓶中投入四氢呋喃300ml，2.0mol(5eq)镁屑，滴加溴苯2.0mol(5eq)，滴加完毕，保温回流2h，回流时间到，降温至40-50℃之间。在另外一个反应瓶中加入四氢呋喃250ml，上步粗品0.4mol，再将制得的格氏试剂滴入反应瓶中，滴加完毕，保温反应2h，取样检测，反应合格，经后处理脱色制得白色固体0.326mol，纯度99.2％，干燥失重0.17％，产率为81％。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

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产品信息
[重量]	1g
[颜色]	白色