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氨羧络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)


实验室k / 2019-07-09

乙二胺四乙酸及其二钠盐

       乙二胺四乙酸及其二钠盐是使用比较广泛的氢羧络合剂。其结构式如下:
       乙二胺四乙酸简称EDTA,用简式H4Y表示。为白色粉末状结晶,无臭、无毒,分子量为292.1,微溶于水。22℃时,每100毫升水溶解0.02克,水溶液呈酸性,pH≈2.3。不溶于酸和一般有机溶剂,但易溶于氨性溶液和苛性碱溶液中。将H4Y溶液酸化,可使H4Y结晶析出,以达到纯化目的。由于H4Y难溶于水,不适宜做为络合滴定剂,通常用其二钠盐为滴定剂。乙二胺四乙酸二钠盐简称EDTA二钠,用Na2H2Y·2H2O简式表示,通常也称EDTA。为白色结晶状粉末,无臭、无毒,分子量为372.24。常温下约有0.3%的吸湿水,加热至80℃即可除去。加热到100~140℃将失去分子中的结晶水成为无水EDTA二钠,分子量为336.24。如果放在盛有P2O5的干燥器中,亦可逐渐失去结晶水。EDTA二钠易溶于水,在室温下,每100毫升水能溶解11.1克,水溶液呈弱酸性,pH≈4.7,此时浓度约为0.3M。
       EDTA是四元羧酸,在水中分四级电离,各级电离平衡如下:
H4Y  H++H3Y-              k1=[H+][H3Y-]/[H4Y]=10(-2次方)       pK1=2
H3Y-  H++H2Y2-              k2=[H+][H2Y2-]/[H3Y-]=2.14×10(-3次方)       pK2=2.67
H2Y2-  H++HY3-              k3=[H+][HY3-]/[H2Y2-]=6.92×10(-7次方)       pK3=6.16
HY3-  H++Y4-              k4=[H+][Y4-]/[HY3-]=5.5×10(-11次方)       pK4=10.26
       从上面四个离解常数值可以看出,其第一级和第二级离解常数较大而且接近,因此它具有二元中强酸的性质。与碱作用成盐时得Na2H2Y。在实际滴定中常用其二钠盐。
       综合这四级电离的关系,EDTA在溶液中有下列平衡。
因此溶液中有五种形式同时存在:H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。
       其总浓度CEDTA=[H4Y]+[H3Y-]+[H2Y2-]+[HY3-]+[Y4-]

EDTA和金属离子形成络合物的特点

       1.EDTA与大多数金属离子都是以1:1的关系络合,即1个EDTA分子与一个金属离子络合,其络合反应为:
M2++Y4-  MY2-
M3++Y4-  MY-
M4++Y4-  MY
       为了简化起见,省去各种离子的电荷,写成
M+Y  MY
       EDTA与金属离子络合时的摩尔比为1:1
       EDTA的摩尔数=金属离子的摩尔数
或 MEDTA·VEDTA=M金属离子·V金属离子
所以EDTA标准溶液的浓度通常以摩尔浓度来表示。
       2.形成的络合物比较稳定    EDTA与金属离子(除碱金属外)形成的络合物都比较稳定,这是因为EDTA分子中具有六个可供配位的键合原子,同时形成多个五元螯合环,而使EDTA和金属离子络合的稳定性大为增加。例如:
       3.形成溶于水的络合物    EDTA与金属离子形成的络合物多数能溶于水。
       4.络合物的颜色    EDTA与无色金属离子络合形成无色络合物,与有色金属离子络合,则形成络合物的颜色比金属离子的颜色深。
NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY-
蓝绿色 深蓝色 紫红色 紫红色 深紫色 黄色
 
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