N-苯基-2-萘胺

 

中文名称     N-苯基-2-萘胺

中文同名     N-苯基-β-萘胺;苯基乙萘胺;N-苯基乙萘胺

英文名称     N-(2-Naphthyl)aniline

化学式        C16H13N

分子量        219.28

CAS编号   135-88-6

质检信息

质检项目 指标值

含量，％   ≥98%

PSA：     12.03000

LOGP：  4.65640

熔点 105-108 °C(lit.) 

沸点 395-395.5 °C(lit.) 

密度 1.24 

折射率 1.7020 (estimate)

 

化学特性

N-苯基-2-萘胺为浅灰色粉末，暴露于空气中或日光下逐渐转变为灰红色。 不溶于水，溶于乙醇、四氯化碳、苯、丙酮。

产品用途

1.适用于天然橡胶、合成橡胶和胶乳

2.N-苯基-2-萘胺该品是天然橡胶、二烯类合成橡胶、氯丁橡胶及基胶乳用通用型防老剂。对热、氧、屈挠及一般老化有良好的防护作用，并稍优于防老剂甲。对有害金属有抑制作用，但较防老剂甲弱。若与防老剂4010或4010NA并用，则抗热、氧、屈挠龟裂，以及抗臭氧性均有显著提高。本品对天然胶、丁腈胶、丁苯胶的硫化速度无甚影响，对氯丁胶则稍有迟延作用。本品在干胶中容易分解，亦容易分散于水中。本品在橡胶中的溶解度约1.5%，用量不超过1份不会发生喷霜。该品有污染性，在日光下渐变为灰黑色，故不适用于白色或浅色制品。主要用于制造轮胎、胶管、胶带、胶辊、胶鞋、电线电缆绝缘层等工业制品。防老剂丁还可作各种合成橡胶后处理和贮存时的稳定剂，可用作聚甲醛的抗热防老剂。该品对皮肤有一定的刺激性。

3.检验氯酸盐。有机合成。染料中间体。用作橡胶抗氧剂、润滑剂、聚合抑制剂 。

 

生产方法

2-萘酚与苯胺在苯胺盐酸盐的催化下，于250℃进行缩合而得。将2-萘酚与苯加入缩合锅内熔化，投入苯胺盐酸盐进行缩合。反应结束后，用碳酸钠中和。蒸出过量的苯胺，再在真空下脱水干燥，经切片、打粉、包装即得防老剂丁。原料消耗(kg/t)2-萘酚（98.5%) 660苯胺（99.2%) 425

N-苯基-2-萘胺的制备方法

【专利摘要】本发明涉及一种N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，主要包括以下反应步骤：向高压反应釜中加入2-苯并环己酮、苯胺、溶剂、缩合催化剂，室温搅拌1-2h。然后加入Pd/C催化剂，用氮气置换空气，通入氢气，在氢气压力0.1-0.5MPa下50-100℃下搅拌4-6h。以氮气置换氢气后打开压力釜，滤除回收Pd/C催化剂，回收溶剂，分离得到产物N-苯基四氢-2-萘胺。

【专利说明】N-苯基-2-萘胺的制备方法

【技术领域】

[0001]本发明涉及有机合成领域胺类化合物的制备方法，更具体地涉及涉及可作为医药、农药中间体及电子感光材料使用的N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，属于有机化学合成领域。

【背景技术】

[0002]N-苯基四氢-2-萘胺可用于制造电子照相感光器，电致发光装置，电荷转移试剂，多用于电子成像领域；也可作为合成聚合亚硝化试剂的单体，由于具有较高的活性而广泛应用于农药、医药等行业。

[0003]N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法主要有以下几种:以2_(苯磺酰基)环己酮与丁烯酮以二氯甲烷作溶剂经长时间反应生成中间体2-(3-酮丁基)-2-(苯磺酰基)环己酮，再与苯胺在对甲苯磺酸催化下回流条件反应，甲苯做溶剂，回流反应得到产品，收率30%。该路线原料不宜购买，反应时间长，操作复杂，收率低(J.0rg.Chem.2009，74，7781-7789)。

[0004]W02008011161A2报道了一种N-苯基四氢_2_萘胺的合成方法:2_苯并环己酮与苯胺在室温下混合，加入等量的乙酸，反应温度升至35°C，反应混合物搅拌15min后，温度降至22°C。反应混合物用1，2-二氯乙烷稀释。在40°C以下，以一定的速率加入三乙酰氧基硼氢化钠。混合物在室温、氮气气氛下搅拌，反应物的消耗用LC-MS进行分析。加入NaOH溶液熄灭反应，用乙醚萃取产物，合并萃取液用NaOH溶液洗涤，蒸发溶剂得到粗产物，该路线反应条件苛刻，后处理复杂，不适合大规模生产。

[0005]中国专利CN102351712A报道了一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法，其主要工艺是以N-苯基-2-萘胺为原料，氢气为还原剂，Raney Ni为催化剂，于高压釜中极性质子溶剂中加热条件下反应得到粗品，再经提纯后得到N-苯基四氢-2-萘胺，但该方法存在的主要问题是产品收率低。

[0006]针对现有技术存在的诸多缺陷，本发明旨在寻找一条收率高、反应条件温和的N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法。

【发明内容】

[0007]针对上述存在的诸多缺陷，本发明人在付出了大量的创造性劳动后，经过深入研究而开发了一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法。

[0008]本发明所要解决的技术问题是提供一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法，本方法相对于现有技术具有产率高，反应条件温和，适合规模化和连续化生产。

[0009]本发明的所述合成方法主要包括以下反应步骤:向高压反应釜中加入2-苯并环己酮、苯胺、溶剂、缩合催化剂，室温搅拌l_2h。然后加入Pd/C催化剂，用氮气置换空气，通入氢气，在氢气压力0.1-0.5MPa下50_100°C下搅拌4_6h ;以氮气置换氢气后打开压力爸，滤除回收Pd/C催化剂，回收溶剂，分离得到产物N-苯基四氢-2-萘胺。

[0010]在本发明的所述合成中，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，优选为甲醇。

[0011]在本发明的所述合成中，所述缩合催化剂为有机碱、无机碱、有机酸、无机酸中的一种或者几种，最优选为甲醇钠。

[0012]在本发明的所述合成中，所述反应温度优选为90°C。

[0013]在本发明的所述合成中，所述Pd/C为10%的Pd/C或5%的Pd/C，其含义是指在C上负载有质量分数为10%或5%的Pd。。

[0014]在本发明的所述合成中，所述2-苯并环己酮与苯胺的摩尔比1:1-3，例如为1:1、1:2 或 1:3。

[0015]在本发明的所述合成中，所述反应时间最优选为5小时。

【具体实施方式】

[0016]下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。

[0017]实施例1

[0018]将150ml甲醇、25g 2_苯并环己酮、15g苯胺和0.25g甲醇钠加入到500ml高压反应釜中。室温搅拌I小时后，加入0.5g的10%的Pd/C催化剂。用氮气置换反应体系中的空气2-3次，放置30min后，通入氢气，维持氢气压力在0.5Mpa，90°C下搅拌4小时。以氮气置换氢气后打开压力釜，将反应液取上层清液，下层的Pd/C催化剂继续套用，过滤出催化齐U。真空浓缩滤液至原体积的五分之一，用乙醚(3X 100ml)萃取产物，合并萃取液用饱和的氯化钠溶液(2 X 100ml)洗涤，真空蒸出溶剂得到目标产物N-苯基四氢-2-萘胺，收率为90.1%，纯度97%以上。

【权利要求】

1.一种N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于包括以下反应步骤:向高压反应釜中加入2-苯并环己酮、苯胺、溶剂、缩合催化剂，室温搅拌l-2h。然后加入Pd/C催化剂，用氮气置换空气，通入氢气，在氢气压力0.1?0.5MPa下50-100°C下搅拌4-6h。以氮气置换氢气后打开压力，滤除回收Pd/C催化剂，回收溶剂，分离得到产物N-苯基四氢-2-萘胺。

2.根据权利要求1所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。

3.根据权利要求1-2任一项所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述溶剂为甲醇。

4.根据权利要求1-3任一项所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述缩合催化剂为有机碱、无机碱、有机酸、无机酸中的一种或者几种。

5.根据权利要求1-4任一项所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述缩合催化剂为甲醇钠。

6.根据权利要求1-5任一项所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述2-苯并环己酮与苯胺的摩尔比1:1-3。

7.根据权利要求1-6任一项所述的N-苯基-2-萘胺的制备方法，其特征在于:所述反应时间为5小时。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：N-苯基-2-萘胺；防老剂D

化学品英文名：N-phenyl-2-naphthylamine；N-phenyl-beta-naphthylamine

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

N-苯基-2-萘胺 135-88-6

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入

健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。对皮肤有致敏作用。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：用水漱口，如有不适感，就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。

有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物。

灭火方法：用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，应该佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴安全防护眼镜。

身体防护：穿一般作业防护服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。O60。

第九部分 理化特性

外观与性状：淡灰色针状结晶或粉末，有氨味。

pH值: 无意义 熔点(℃): 104～109

沸点(℃): 399.5 相对密度(水=1): 1.23

相对蒸气密度(空气=1): 无资料 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[％(V/V)]: 无资料

爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、丙酮、苯。

主要用途：用作橡胶抗氧剂、润滑剂、聚合抑制剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强酸。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：不聚合

分解产物：氮氧化物。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 8730 小鼠经口LD50(mg/kg): 1450

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 1920mg/m3/4h

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61834

UN编号：无资料

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：有毒品

包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月18日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

产品信息
[颜色]	灰色
[重量]	100g
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品