邻氯苯甲腈

中文名称     邻氯苯甲腈

中文同名     1-氯苯基-2-羧酸腈;L-异亮氨酸;2-氯苄腈;2-氯苯甲腈;2-氯苯腈;L-2-氨基-3-甲基戊酸;邻氯苯甲腈;

英文名称     2-Chlorobenzonitrile

化学式        C7H4ClN

分子量        137.57

CAS编号    873-32-5

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

PSA：         23.79000

LOGP：     2.21168

熔点 43-46 °C(lit.)

沸点 232 °C(lit.)

密度 1,18 g/cm3

折射率 1.4530 (estimate)

闪点 227 °F

化学特性

邻氯苯甲腈为白色至淡黄色针状结晶或粉末。易溶于甲苯，溶于乙醚、乙醇和甲醚，微溶于水。熔点 41-46℃。沸点 231-233℃/760mmHg。密度 ρ(50)1.18g/mL。闪点 251.6℉/122℃。有害，具刺激性。

 

产品用途

1.邻氯苯甲腈用作有机合成中间体。主要用于合成染料中间体2-氰基-4-硝基苯胺，医药工业用于合成抗疾新药硝喹等。

2.邻氯苯甲腈用于染料、医药及其他精细化工中间体

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由邻氯苯甲酸与尿素反应而得：将邻氯苯甲酸、氨基磺酸和尿素混合后加热至140℃左右熔融，在搅拌下剧烈反应，并放出大量气体，温度自动上升至220-230℃，反应2h。然后冷却至15℃以下，过滤，所得固体分别用3%氨水和水洗至中性，再经干燥而得成品。

邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型催化剂的制作方法

将烯烃、芳烃及其衍生物经氨氧化法制成腈类化合物的方法是近20多年来所发展的一种新技术，氨氧化法只需将烯烃、芳烃及其衍生物与氨、氧(或空气)混合通过相应的催化剂即可很容易将N原子引入有机分子中形成-CN基，所得的腈化物如氢氰酸、丙烯腈、苯甲腈、苯二甲腈等是有机合成、塑料、纤维、农药和染料等化学工业的重要原料。

邻氯甲苯通过氨氧化可制取邻氯苯腈，后者是染料、医药、香料工业的中间体，例如，邻氯苯腈经硝化、氨解两步则可得到2-氰基-4-硝基苯胺，后者是分散染料的重要中间体。我们研究工作的目的就是根据邻氯甲苯氨氧化的反应机理，改变催化剂的组成及配比，以获得高活性及高选择性等性能优异的催化剂。为了评价催化剂，建立了一套“微型反应器-气相色谱-微机”联用装置。

邻氯甲苯氨氧化生成邻氯苯腈的反应为

由于甲基的邻位存在活泼的氯，因此在邻氯甲苯氨氧化时，往往伴随着深度氧化而发生苯环分解或脱氯等副反应，如

过去被采用的大多数催化剂对邻氯甲苯氨氧化的活性都显得太强，容易造成深度氧化而使产品纯度和收率都不够理想。据1978年美国专利(U.S.Pat.4124631)报导，组成为钒-磷-铬的催化剂用固定床进行小试的结果，邻氯苯腈的最高摩尔收率为84.0%。1981年日本专利(日特公昭56-77250)报导，组成为钒-磷-锂的催化剂，邻氯苯腈的摩尔收率达90.1%。在国内，对邻氯甲苯氨氧化过程及其催化剂的研究是八十年代初开始的。湘潭市化工研究设计所研制的氨氧化催化剂，在φ32的沸腾床上试验，邻氯苯腈的摩尔收率为62.4%。1984年武汉大学化学系与湘潭化工研究设计所共同研制的六组分催化剂，其摩尔收率提高到82%，此收率与国际上报导的最高收率尚有一段不小距离。因此，研制一种高活性和高选择性的氨氧化催化剂，对开发邻氯甲苯氨氧化制取邻氯苯腈就显得极为重要。为了提高邻氯甲苯氨氧化催化剂的活性和选择性，延长催化剂的使用寿命，我们从1985年下半年以来，对氨氧化催化剂进行了更深入的研究。

根据对反应机理的分析，邻氯甲苯氨氧化实际上是一系列脱氢、供〔氧〕、腈化等步骤组成。因而优良的催化剂必须由具有合适活性及数目的脱氢中心、供〔氧〕中心及腈化中心组成的集团与之适应。根据反应机理的要求，可以设计出众多配方不同、制备工艺各异的催化剂。但重要的问题是如何从众多的催化剂中快速评选出合适的催化剂，并通过工业模拟小试和中试验证性能后，才能用于实际生产。为此目的，我们建立了一套“微型反应器-气相色谱”联用装置，而后又将该装置与微机联用，使评价催化剂性能的速度和可靠性大大提高。

经先后对多种配方进行研究，根据“微反-色谱”联用装置评比结果，调整组分，配比及制备工艺，筛选出较好几种催化剂在模拟装置中进行小试，邻氯苯腈的摩尔收率可达92%以上，超过了目前国外文献报导的最佳值，远大于国内已报导的摩尔收率指标。评选出的催化剂经中试后，已应用于武汉大学-黄陂化工厂年产100吨邻氯苯腈的生产装置。

该催化剂是由以下金属元素的氧化物所组成VaPbLicAdOe式中A为Mo或K，其中各元素的原子比的范围如下a∶b∶c∶d＝1∶0.1～3∶0.05～2.5∶0.01～2氧的含量比e则根据其他元素的含量而定。

组成催化剂中各金属元素可用一系列该金属的氧化物或含氧酸盐以及其他可溶性盐等制得。例如钒，可用V2O5，NH4VO3等化合物;磷则可用P2O5，H3PO4;锂可用Li2CO3，LiNO3;钼可用(NH4)6Mo7O24·4H2O;钾可用K2SO4，K2CO3等。催化剂的制备采用浸渍法，它的制备工艺按一般已知的步骤进行将一定粒度的细颗粒硅胶加入到配制好的金属化合物溶液中，静置陈化一定时间，蒸干后再逐渐升温，最后在400～600℃下活化12小时。

该催化剂可在固定床或流化床反应器中进行反应。

在反应混合气中可以添加一定数量的水蒸气，这样可以减少副反应和便于控制温度。反应原料气中邻氯甲苯∶氨∶空气∶水蒸气＝1∶1.1～10∶8～50∶5～35。反应在常压下进行，反应温度350～550℃，反应气体和催化剂的接触时间为0.1～15秒。

实例1将偏钒酸铵NH4VO37.7克，草酸H2C2O412.4克，钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O7.0克加入水中，再加入85%H3PO49.8克，微热至50℃左右，然后缓缓加入碳酸锂Li2CO31.2克。溶液颜色由黄变棕，最后为蓝黑色，有大量气泡放出。当气泡减少时，将SiO240克倒入并搅动。在室温下静置陈化8小时，然后蒸发至干，逐渐升温至550℃，在此温度活化12小时后，自然冷却至室温，该催化剂具有如下组成V1P1.3Li0.5Mo0.6Oe将30ml催化剂装入φ32石英管反应器

中，原料混合气中邻氯甲苯∶氨∶空气∶水蒸气(摩尔比)＝1∶3∶20∶10，反应温度为430℃，接触时间为4秒。反应6小时后的结果如表1。

实例2将偏钒酸铵10.3克，草酸16.6克，钼酸铵3.1克加入水中，再加入85%磷酸13.2克。微热，然后加入碳酸锂1.6克。搅拌，至放出气泡稀少时，将热液倒入SiO2中，搅动、陈化、然后蒸干。逐渐升温至550℃，在此温度活化14小时，该催化剂具有如下组成V1P1.3Li0.5Mo0.2Oe该催化剂按例1条件进行反应

实例3-5按实例1的方法配制催化剂，只不过区别在于将钼酸铵换成K2SO4，改变配方比例。催化剂组成和反应结果见表2。

实例6例3反应6小时与反应1000小时后的结果比较如表3，说明该催化剂的活性及选择性基本不变。

权利要求

1.一种用于邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型高效催化剂。其特点在于按一般已知的浸渍法制备成的催化剂，用于固定床或流化床邻氯甲苯氨氧化法制邻氯苯腈。该催化剂可用于工业生产，具有活性高、选择性好、制备工艺简单、价格便宜等优点。

2.按权利要求1所述的催化剂，其特点在于该催化剂是由金属元素的氧化物所构成，其组成为VaPbLicAdOe组成中V为钒，P为磷，Li为锂，A为Mo或K。各元素的原子比的范围为a∶b∶c∶d＝1∶0.1～3.0∶0.05～2.5∶0.01～2.0，而氧的含量比e则根据其它元素的含量而定。催化剂中各金属元素可用一系列该金属的氧化物或含氧酸盐和其它可溶性盐来制得。

3.按权利要求1和2所述的催化剂，其特点在于在对催化剂进行评价时，其氨氧化的摩尔收率可达到92.5～93.6%，选择性可达到94.5～95.5%。

4.按权利要求1所述的催化剂，其特点在于将催化剂的有效组分溶解，微热至50℃，溶液颜色由黄变棕，最后变为蓝黑色，当产生的气泡逐渐减少时，与载体硅胶相混合，在室温下静置陈化8小时，然后蒸发至干，在400～600℃温度下活化12-14小时，从而获得高活性、高选择性的高效催化剂。

5.按权利要求1、2和4所述的催化剂，其特点在于邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈反应中，原料混合气中邻氯甲苯∶氨∶空气∶水蒸气的摩尔比为1∶1.1～10∶8～50∶5～35，氨氧化反应温度为350～550℃，反应接触时间为0.1～15秒。催化剂的使用至少可以达到1000小时。

全文摘要

一种用于邻氯甲苯氨氧化制邻氯苯腈的新型高效催化剂，它具有如下组成V评价催化剂采用了“微反—色谱—微机”联用装置。该催化剂通过小试和中试，并应用于年产100吨邻氯苯腈的工业生产。试验结果表明，该催化剂具有活性高、选择性好、催化剂寿命较长、制造工艺简单和价格便宜等优点。

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	25g
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品