铝在溶液中均呈三价状态，pH～4时开始形成氢氧化物沉淀，pH＞7时呈铝酸根离子存在．铝的光度测定通常在微酸性介质中反应．已提出过许多铝的有机显色剂，但都缺乏选择性，因此对铝的测定，共存元素干扰影响的排除至关重要，有时需要预先采取分离措施．

       常用于铝的光度测定的显色剂是以O如N为给予体原子的三苯甲烷染料如偶氮化合物，其中灵敏度较高的有铝试剂、铬菁R、铬天蓝S、二甲酚橙和偶氮芪等．

       铝试剂法是光度测定铝最早应用的方法之一．它与银的反应生成沉淀，光度测定应在有保护胶体存在下进行，二甲酚橙与铝的反应（ε536＝2．11×104），由于其选择性差，已很少采用．铬菁R和铬天蓝S是属于光度测定铝的比较优良的试剂．特别是铬天蓝S在国内更受重视．

       近年来，以络天蓝S为显色剂，添加阳离子表面活性剂以胶束增敏光度法测定铝的研究相当活跃．铬天蓝S与铝的反应在有表面活性剂参与下，形成高配位数的三元络合物，其灵敏度显著提高（表Ⅷ－6）．

表Ⅷ－6  铝以铬天蓝S为显色剂的胶束增敏法

    *CTMAC——氯化十六烷基三甲基铵；Zeph——氯化十四烷基二甲基苄基铵；POELA——聚氯乙烯十二烷基铵；CPC——氯化十六烷吡啶；CDMB——氯化十六烷基二甲基苄基铵；TPB——溴化十四烷基吡啶．

    **铬天蓝S-Al的络合物在无活性添加剂时的摩尔吸收系数ε545＝4×105；括号中的波长，其单位为毫微米．

       此外，铬菁R和偶氮芪为显色剂添加表面活性剂测定铝的胶增敏法也有许多研究．铬菁R与铝反应的摩尔吸收系数ε＝6．5×104、而在添加CTMAC后，ε值高达1．17×105．偶氮芪与铝的反在添加Zeph以后，ε值由原来ε496＝1．8×104增加至ε500＝1．08×105．

       铝的萃取光度测定，仍以8－羟基喹啉法为主，虽然其灵敏度（ε390＝7．0×103）不及其他试剂，但条件控制得适当，可获得较好的选择性．曾发现8－羟基喹啉铝为氯仿萃取后，在251．5毫微米波长处有很强的吸收（ε＝8．0×104），但在实际应用中缺乏意义．

       铬菁R法
       铬菁R在pH3．8－6的弱酸性介质中与铝形成紫色的络合物，pH过低时显色速度很慢．最适宜的酸度为pH6．2－6．5，络合物的最大吸收波长位于535毫微米处，试剂本身的最大吸收在446毫微米处（见图Ⅷ－9），因此有着较高的对比度．

       铬菁R测定铝，Fe（Ⅲ）有严重干扰，但还原为Fe（Ⅱ）后，则无影响，甚至铁量大于铝量50倍时也无干扰．过量太大（100倍以上）会使分析结果偏高．钛的存在也会使结果高．Cr（Ⅲ）大量存在时对铝的发色有影响，出现负误差．Cu（Ⅱ）与铬菁R的反应，可用硫代硫酸盐掩．在EDTA存在下，铬菁R仅与Be和Zr生成有色络合物．在氟化物存在下，铬菁R仅与V生成络合物．故铬菁R测定铝，Be、Zr和V一般应预先分离．酒石酸根和柠酸根对铝与铬菁R的反应也有影响．Zn、Pb、Ni、Sn和Mn无干扰．

       某些还原剂如亚硫酸盐和硫代硫酸盐会破坏铬菁R的发色基团，但这种反应是可逆的，过氧化氢的大量存在也要抑制试剂的发色性质．其他还原剂如巯基乙酸、抗坏血酸、盐酸羟胺等对铬菁R无作用．

       试剂和溶液：
       1．铬菁R  0．04％水溶液，加入HCl至溶液pH约2．5（250毫升溶液中加1毫升  1N HCl）；
       2．铝标准溶液  1毫克／毫升铝；
       3．抗坏血酸  1％溶液，新配；
       4．酷酸铵  50％溶液．

       测定步骤：取含铝不超过15微克的试液25毫升，加入2毫升抗坏血酸，将溶液pH调节至2．0±0．4，放置片刻后加入5毫升铬菁R及5毫升乙酸铵，摇匀，用水稀释至总体积50毫升，摇匀，于535毫微米（或黄色滤光片）测量吸光度．以试剂溶液为空白．

       铬天蓝 S－CTMAC 增敏法
       铬天蓝S与铝的反应其性质与铬菁R类似，当阳离子表面活性剂氯化十六烷三基甲基铵（CTMAC）存在时，Al－铬天蓝 S－CTMAC形成蓝色的三元络合物，最大吸收波长红移（见图Ⅷ－10），灵敏度提高，ε630＝1．08×105．有利于微量铝的测定，铝浓度为0．01－0．08微克／毫升时遵守Beer定律．

       试剂：
       1．增敏显色液  0．04％的铬天蓝S水溶液250毫升，加入0．5％CTMAC水溶液50毫升，加水稀至总体积500毫升；2．乙酸－乙酸铵缓冲溶液pH6．3．

       测定步骤：取含铝量为0．5－4微克的中性试液，加水至25毫升左右，加入0．5M盐酸0．6毫升和增敏显色液10毫升，加入4M乙酸－乙铵缓冲溶液（pH6．3）5毫升，静置5分钟，移入50毫升容量瓶中稀至刻度，并摇匀．以试剂溶液为比较于620毫微米测量吸光度．