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和硫氰酸铁生成溶剂合物检测含氧有机化合物


实验室k / 2018-10-15

       红色的硫氰酸鉄,用醚、戊醇及其它含氧的有机溶剂混和摇荡,可从其水溶液中萃取出来。反之,不含氧的溶剂,如苯、甲苯、四氯化碳等,却是不活泼的。由于固体硫氰酸鉄对这两类液体的溶解度差别是相同的,(按指硫氰酸鉄在这两类液体中的溶解度与水中的溶解度二者之間的差别)那就可以根据这种差別的性行,来規画出一个试验有机化合物中氧的方法。显然,含氧液体的分子,可以通过它們氧原子的副价,来和Fe(CNS)3形成稳定的溶剂合物。液体烃类及其卤化衍生物的分子,却因缺乏这些配价中心,不会形成溶剂合物。这个假設可获得下列事实的支持,即当液体烃类及其卤化衍生物中溶入了含氧物料,或与之混和,就会获得溶解硫氰酸鉄的能力。这个效应,与碘溶于有机溶剂内并产生棕色时,所遇到的溶剂合物生成颇相类似。或許不含溶剂合物紫色的碘溶液,如果引入配位活性的有机化合物,就变成棕色,因而导成碘加成化合物,这种碘加成化合物在溶解时会带有棕色。

       应注意到,含硫与含氮的化合物对硫氰酸鉄的溶解度作用与含氧物料相似。同时酸类与氧化性化合物都能干扰这个试验。
       操作手续    滤紙投入Fe(CNS)3的甲醇溶液中一次,然后在空气内干燥。試紙必須在每次试验时新制。再将試液数滴放在纸上。如有酒紅色出現,即示正反应。固体試料,应預先溶于烃类或烃类卤化衍生物内。
       試剂:取FeCl31克,又取KCNS1克,分溶于10毫升甲醇内,来制成两个溶液。将它們合并一起,放置数小时,然后滤去氯化鉀沉淀。
       如果氮及硫都不存在,那么上述操作手续显示出红色(在用試样20~50毫克时),即表示有氧存在。另一方面,由于一些含氧化合物,如高分子醚类。硝基化合物等,并不发生反应,故在这样错综复杂的情况下,負反应并不是确实可靠的。
       另一操作手续可使生成红色硫氰酸铁溶剂合物得到更好的利用,且在有机化合物熔融时,也是成功的,即将一滴试液或其熔体和固体硫氰酸铁相互搅拌。
       操作手续    一滴試液,放在一载片上,或微量试管内,用一根尖端上载有少許固体Fe(CNS)3的细玻棒,进行搅拌。如有含氧化合物存在,液滴就会变成淡红到暗紅。固体試样,可以预先在載片上或试管内熔化。因硫氰酸铁在熔融时或会分解,所以最好在无氧的有机液体内,用高浓度的溶液来试验。氯仿特别适宜于这个用途。
       将搅棒插入試剂的醚溶液内深达数毫米,然后让溶剂蒸发到空气中去,这样搅棒上就可以載有Fe(CNS)3
       试剂:硫氰酸铁(Ⅲ)的醚溶液。5克KCNS及4克FeCl3·6H2O各自溶于20毫升水中。这二溶液合并一起,再将混合物用30毫升醚来萃取。醚溶液可以立即应用。如储藏于暗处,可保持数星期。
       这法的鉴定限度为5~10毫克,因此这个操作手续比在Fe(CNS)3試紙上试验,灵敏得多。例如,
丙二酸二乙酯及扁桃酸乙酯,可以立即发生反应,像苯偶酰和硬脂酸的氯仿溶液一样。可是,将这些物料与溶液放在硫氰酸鉄試紙上,就見不到溶剂合物生成。


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