连位OH－基的多羟醇类，如乙二醇，甘油、赤藓醇、甘露糖醇等，可在冷时用过量的高碘酸使它分裂成甲醛及甲酸；高碘酸則被还原成碘酸：

       这种氧化作用的有机产物，現在已有灵敏的試驗法。因此，多羟基化合物的存在，可用高碘酸盐来处理試样，然后检試（a）甲醛或（b）甲酸而得到証实。在（b）节所述的試驗方法，比（a）节較为灵敏，因为依照反应式所示，多价醇类的1个分子，仅产生2个CH₂O分子，而相对的HCOOH分子則为（n－1）个。
       差不多所有乙二醇及許多平常不和品紅-亚硫酸反应的碳水化合物，都有这种反应；单糖类亦呈正反应。蔗糖則仅于煮沸后才有反应，此时这个二糖类也許被酸分解成两个单糖类轉而发生乙二醇反应。
       用高碘酸氧化，亦可辨别酒石酸及柠檬酸或它們的盐类。酒石酸含有两个毗邻的羟基，可能被氧化为水合乙醛酸（二羟醋酸），且由于分解成甲醛而可和品红-亚硫酸发生反应；但檸檬酸却不显示变化。

（a）用高碘酸盐氧化再行检定甲醛的方法
       品紅-亚硫酸的試驗法，可在过剩的高碘酸盐与碘酸盐破坏后被用来檢定甲醛。多数的多羟醇类，假如其中不含醛类，就可以这样地作出檢定。
       操作手续    将多羟醇的水溶液或醇溶液一滴，与5％高碘酸鉀溶液及10％硫酸各一滴在微量坩堝中混和。放置5分钟后，将剩余的高碘酸用数滴饱和亚硫酸还原，并将試样用一滴品紅-亚硫酸处理短时后，即有红至蓝色出現。检試多糖类时，操作手续相同，不过应将装有内容物的加盖坩埚，加热至沸，然后同样地放置約5分钟。
       下列的物量，可被检出：

       下列各物給出正反应：赤藓醇、樱桃树胶、阿拉伯胶。但柠檬酸、肌醇（环己六醇）、季戊四醇、五乙酰葡萄糖、乙酰纤维素，却无反应。
（b）用高碘酸盐氧化再行检定甲酸的方法
       多羟醇，经高碘酸氧化可产生甲酸；檢定这个甲酸的方法，系根据甲酸和溴的氧化还原反应：

HCOOH+Br₂ → 2HBr+CO₂

所生成的二氧化碳，可用氫氧化钡溶液（BaCO₃沉淀下来）作出檢定。其和甲酸同时产生的甲醛，也被溴氧化先成甲酸，再成二氧化碳，所以多羟化合物所含全部的碳，都会轉化成二氧化碳。
       操作手续    用微量蒸馏器将試样少許用5％高碘酸鉀2滴及1N硫酸2滴处理，并稍稍加热。然后再加入溴水，直至有明显的黄色而止。放入一粒玻璃珠后，加上盖子，把导出管插入装有氢氧化钡溶液的小試管内。（試剂用一层石蜡油防护以和空气中的二氯化碳隔离。）将蒸馏器缓和地加热，如受器中液体变成浑浊，即表示有多羟基化合物存在。
       下列各物量可被检出：