铁的高氧化态化合物

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铁的高氧化态化合物

实验室k / 2019-06-11

只有Ⅳ和Ⅵ两种状态是已被证实报导过的化合物。

铁（Ⅳ） 最熟悉的化合物是Sr2FeO4和Ba2FeO4，两者都可以用反应

制得。但这些含有没有分离的FeO44-离子是金属氧化物的混合物，BaFeO4具有尖晶石的结构。

阳离子物种［Fe（diars）2X2］2+，X＝Cl或Br，是将［Fe（diars）2X2］+离子用15M HNO3氧化得到的。它们的磁性（μ有效＝2．98波尔磁子，293K）与在一个畸变四面体中一组t2g轨道有二个未成对电子相符合。

最后，象FeH4（PEtPh2）3络合物是在含有膦的氯化亚铁乙醇溶液用NaBH4作用得到的。它失去氢得到二氢化合物，例如Fe-H2（PEtPh2）3。它们可能是硼氢化物，而不是FeⅣ物种，因为它们约在2400厘米-1处有一个红外谱带。

铁（Ⅵ） 铁（Ⅵ）化合物含有分离的四面体、红紫色高铁（Ⅵ）酸盐离子FeO42-，可以在浓碱溶液中用氯气氧化Fe2O3·XH2O的悬浮体，将铁在浓碱中用阳极电解氧化或用熔融KNO3氧化铁屑得到。高铁酸的钠盐和钾盐是很易溶的，但钡盐能沉淀出来。FeO42-离子是顺磁性的，有二个未成对电子。高铁酸盐在碱性溶液中相当稳定，但在中性和酸性溶液中按下列方程式分解：

2FeO42-＋10H+＝2Fe3+＋3/2O2＋5H2O

高铁酸盐是一种甚至比高锰酸盐还强的氧化剂，能将NH3氧化到N2，将CrⅡ氧化到CrO42-和氧化亚砷酸盐到砷酸盐。它也能氧化伯胺和乙醇到醛和三十碳六烯环氧衍生物。

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