高锰酸钾是一种强氧化剂。它具有较高的氧化势（E0＝＋1．51伏特），是应用最广泛的氧化剂之示。在强酸性溶液中，每个MnO4-离子得到5个电子而被还原为Mn2＋离子，

          MnO4-+8H+＋5e<=>Mn2++4H2O

    因此，高锰酸钾的当量应等于分子量的1/5.

      kmno4/5=158.05/5=31.61

    在中性或碱性溶液中，KMnO4获得3个电子还原为MnO2.

           MnO4-＋2H2O＋3e<=>Mno2↓＋4oh-

    这时当量等于分子量的1/3

       kmno4/3=158.05/5=52.68

    由于在中性或碱性溶液中，会生成褐色的水合二氧化锰（MnO2H2O）沉淀。妨碍滴定终点的观察，所以用高锰酸钾滴定时，一般在强酸性溶液中进行。所用的强酸一般为硫酸。因为氯离子具有还原性，能与MnO作用，而硝酸具有氧化性，使被滴定物质被氧化，所以通常不使用盐酸和硝酸溶液。

    用高锰酸钾作滴定剂时，根据被测物质的性质，可用以下滴定方法：

    1.直接滴定法  用kMnO4标准溶液直接滴定还原性物质，如Fe2＋、As3＋、Sb3＋、H2O2、NO2-、C2O42-等。

    2.返滴定法    把一定量的还原剂加入被测定的氧化性物质中，待反应完毕后，用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的还原剂。例如，钢铁中的铬，先将试样中的铬处理为Cr2O12离子，再加过量的硫酸亚铁标准溶液使Cr2O，－还原为Cr计离子，然后用KMnO标准溶液滴定过剩的FeSO4。从硫酸亚铁的总量减去剩余的量，可以算出Cr2O22作用所消耗的FeSO的量，从而求得得钢铁中铬的含量。

    3．间接测定法   某些被测定物的还原性物质与高锰酸钾不起反应时，可用间接法测定。例如测定钙时，先把试样中的钙离子用草酸盐溶液沉淀为草酸钙，使沉淀溶于稀硫酸中，然后用高锰酸钾标淮溶液滴定草草酸根离子，从而可间接测定出钙的含量。