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氧化还原滴定的方法-高锰酸钾法


化学家 / 2018-06-19

   高锰酸钾是一种强氧化剂。它具有较高的氧化势(E0=+1.51伏特),是应用最广泛的氧化剂之示。在强酸性溶液中,每个MnO4-离子得到5个电子而被还原为Mn2+离子,

          MnO4-+8H++5e<=>Mn2++4H2O

    因此,高锰酸钾的当量应等于分子量的1/5.

      kmno4/5=158.05/5=31.61

    在中性或碱性溶液中,KMnO4获得3个电子还原为MnO2.

           MnO4-+2H2O+3e<=>Mno2↓+4oh-

    这时当量等于分子量的1/3

       kmno4/3=158.05/5=52.68

    由于在中性或碱性溶液中,会生成褐色的水合二氧化锰(MnO2H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察,所以用高锰酸钾滴定时,一般在强酸性溶液中进行。所用的强酸一般为硫酸。因为氯离子具有还原性,能与MnO作用,而硝酸具有氧化性,使被滴定物质被氧化,所以通常不使用盐酸和硝酸溶液。

    用高锰酸钾作滴定剂时,根据被测物质的性质,可用以下滴定方法:

    1.直接滴定法  用kMnO4标准溶液直接滴定还原性物质,如Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、NO2-、C2O42-等。

    2.返滴定法    把一定量的还原剂加入被测定的氧化性物质中,待反应完毕后,用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的还原剂。例如,钢铁中的铬,先将试样中的铬处理为Cr2O12离子,再加过量的硫酸亚铁标准溶液使Cr2O,-还原为Cr计离子,然后用KMnO标准溶液滴定过剩的FeSO4。从硫酸亚铁的总量减去剩余的量,可以算出Cr2O22作用所消耗的FeSO的量,从而求得得钢铁中铬的含量。

    3.间接测定法   某些被测定物的还原性物质与高锰酸钾不起反应时,可用间接法测定。例如测定钙时,先把试样中的钙离子用草酸盐溶液沉淀为草酸钙,使沉淀溶于稀硫酸中,然后用高锰酸钾标淮溶液滴定草草酸根离子,从而可间接测定出钙的含量。

 


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