磷易于氧化，所以是本族元素中在自然界中不存在于自由状态的唯一元素。在它的化合物中，最重要的是磷酸鈣盐Ca₃(PO₄)₂。它在某些地区构成磷酸鈣石矿的巨大矿层。常見的还有磷灰石，它除了Ca₃(PO₄)₂以外，还含有CaF₂或者CaCl₂。
磷和氮一样，对于所有的生物来說是絕对不可缺少的元素，因为很多种蛋白质皆含有磷。在植物內，磷主要是含于种籽的蛋白质中，在动物内則含于乳液、血液、脑及神經粗織的蛋白质中。此外，还有大量的磷以磷酸鈣的形式含于脊椎动物的骨胳中。骨于燃燒后，剩余灰烬的主要粗成是Ca₃(PO₄)₂。
单体的磷可将磷酸鈣与砂及碳相混合，在电炉中加热而制得。所发生的反应可看作是砂中的SiO₂先使P₂O₅从磷酸鈣(3CaO·P₂O₅)內釋出，然后由碳使P₂O₅还原:
二、磷的性质
磷变体种类的复杂性可以与硫相比拟。磷的固态变体有三种:白磷、紅(或紫)磷和黑磷。
1.白磷
迅速冷却磷蒸气，总是得到白磷。純白磷是白色而牛透明的晶体，遇光即逐漸变为黄色。黄磷在絕光絕空气的情况下重行蒸餾仍得白磷。它不溶于水，但溶于醚和苯，特别易溶于二碗化碳。从二硫化碳溶液中所得的磷的晶体为正交十二面体。在溶液内，它的分子量相当于分子式P₄;在蒸气状态，也是以同样的四原子分子形式存在。分子秸构式經测定知道呈四面体。如下图所示:
四个磷原子在四面体的四个顶角，P—P键长2.21Å，键角60°。磷蒸气热至 800°0, P₄即开始分解为P₂,磷的双原子p分子秸构与氮相同，是P≡P。
白磷的化学反应性很高。在空气中它很易氧化，超过50°C即着火，因此，须保存在水内。磷燃燒就形成五氧化物:
4P+5O₂=P₄O₁₀ Q=740 千卡
磷曝露于空气中，在暗处可見它发光,这是由于磷所放出的微量蒸气与空气中的氧化合的艨故。在潮湿空气中，这种般慢氧化作用的主要产物是亚磷酸:
4P+3O₂+6H₂O=4H₂PO₃
白磷有剧毒，微量即能使人致死。
2.紫磷
在密閑器中，白磷加热到260°C就逐漸轉化为暗紅粉末。在常温时，在光的作用下，也发生这种轉化作用。这种暗紅色变体的主要成分是柴磷。制备紫磷的最好方法是使磷从熔鉛中秸晶。它的晶体属单斜晶系，密度为2.35。它不溶于水，不放光，也沒有毒，热至400°C以上才着火。它的化学反应性能比白磷小得多。但它仍很容易被硝酸氧化成磷酸，与氯酸鉀摩擦就猛烈燃燒。在柴磷内，每个原子有三个較近的原子，距离2.29Å,一个較远的原子，距离3.48Å。
白磷或紫磷与三溴化磷沸煮，都产生紅磷，紅磷是紫磷的无定形体。
3.黑磷
将白磷在12400大气压之下，加热到200°C,就得黑磷。黑磷呈铁灰色，具有金属光澤，密度高，有象石墨的片状秸构，能导电，着火点为490°C。它不溶于二硫化碳，加热至550°C,即逐漸轉变为紫磷。黑磷的化学活性又比紫磷差，通常难发生化学作用。它的晶体属层晶型;同一层内每个磷原子有三个邻近原子，距离2.18Å,鍵角为102°，与次层内最近的原子相距为3.68Å。因此，在黑磷内，层与层之間結合力比一层之内的秸合力要弱些。最大部分的单质磷是用于火柴的生产上。磷的化合物主要用作肥料。在軍事上，磷用于制造“烟幕”，因为磷燃燒时生成五氧化二磷的白色濃烟。
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