第二组硫化物包括的元素较多（八种），其中As、Sb、Sn^IV的硫化物能与（NH₄）₂S作用，生成硫代酸盐而溶解；HgS只溶于硫化物的钠盐溶液中，而不溶于硫化物的铵盐溶液中。所以，用Na₂S十NaOH作组试剂时，Hg^2＋属于砷族；用（NH₄）₂S＋NH₄OH或（NH₄）₂S₂＋NHOH作组试剂时，则属于铜族。

    在分去铜组后所得的硫代酸盐溶液中加入酸，砷族的硫化物即行沉淀出来。但酸性不宜过强以防SnS2被溶解。反应式

如下：

HgS2^2-＋2H⁺＝HgS↓＋H₂S↑

2AsS3^3-+6H⁺=As₂S₃↓-3H₂S↑

2SbS^2-+2H⁺=SB₂S₃↓+H₂S↑

Sns₃^2-+2H⁺=Sns₂↓+H₂S ↑

S2^2-＋2H⁺＝S↓＋H₂S↑

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