8-羟基喹啉铜

中文名称    8-羟基喹啉铜

中文同名    喹啉铜;

英文名称    Copper quinolate

化学式       C18H12CuN2O2

分子量       351.85

CAS编号   10380-28-6

质检信息

含量,             ≥94%

熔点 230-233 °C

沸点 145 °C(lit.)

密度 0.899 g/mL at 20 °C

蒸气  >1 (vs air)

蒸气压 3.3 mm Hg ( 20 °C)

折射率 n20/D 1.418(lit.)

闪点 103 °F

化学特性

喹啉铜又称8-羟基喹啉铜为黄色至绿色粉末，溶于氯仿和浓酸，微溶于稀酸、吡啶和喹啉，不溶于多数有机溶剂。。

产品用途

1.喹啉铜用于防治苹果树轮纹病等。

2.杀菌剂、农用化学品。

3.喹啉铜为杀菌防霉剂，主要用于聚氨酯塑料橡胶、皮革、纸张、纺织、涂料、木材等等，也可用作农药、医药、合成金属缓蚀剂等方面。。

4.杀菌防雾剂；农药、医药合成金属缓蚀剂。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法

近年来，金属配合物在催化、材料、生物活性等方面得到了广泛应用，因此关于该类化合物的研宄引起了人们极大的兴趣。8-羟基喹啉及其衍生物以其分子刚性强、吸光系数大而被广泛用于制备金属有机配合物发光材料，其中8-羟基喹啉与铝形成的配合物是目前有机电致发光领域的典型代表。相对于传统的LCD显示，OLED的特点是主动发光，反应速度快，低压直流驱动，能耗小。而纯度达到95%以上的8-羟基喹啉金属螯合物被认为是极佳的发光材料，所以开展8-羟基喹啉金属配合物合成的研宄工作显得十分重要。但是，现有工业采用水热合成法制备的8-羟基喹啉铜纯度较低，通常用在农用化工上，作为杀菌防腐剂。水热合成法是以CuCl2.4H20和8-羟基喹啉为原料，在水和乙醇体系下反应，加NaOH溶液调节溶液的pH到7，后将溶液转移到反应釜中，在170 °C下反应7d，从反应釜中取出产物静止Id过滤，过滤得到绿色颗粒，用乙醇洗涤3~5次，烘干即为8-羟基喹啉铜配合物。不难看出采用水热合成法合成8-羟基喹啉铜需要用氢氧化钠调节pH，而氢氧化钠易与铜离子生成氢氧化铜沉淀，造成产物纯度下降；整个制备过程时间过长，操作繁琐；合成的产物需要有机溶剂洗涤，不仅安全性低，而且增加了生产成本，废水的排放对环境也造成了伤害。

【发明内容】

本发明的目的是针对现有制备8-羟基喹啉铜工艺方法的缺点，提供一种操作简单、低能耗、低污染、高产率的直接合成出达到发光材料纯度要求的8-羟基喹啉铜的方法。

为达到上述目的，一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法，其特征在于:选用无水醋酸铜和8-羟基喹啉为原料，分三步合成，第一步填料:按摩尔比为无水醋酸铜:8_羟基喹啉=1:2将原料加入球磨机中，研磨球为玛瑙球；第二步研磨反应:在研磨的过程中滴加无水乙醇，研磨I小时，得到浅绿色产物；第三步真空热熔反应:将研磨后的浅绿色产物转移到真空干燥器中，先将真空干燥器抽真空到真空度为负0.08MPa，再升温加热，后冷却至室温，出料，得到纯度为98%?99%的8-羟基喹啉铜。

其中，所述研磨球的用量为研磨球:物料=5:1 ;球磨机转速为200 r/min。

其中，所述无水乙醇的用量为50ml/kg原料，要间断滴加，滴加速度以不出现浆糊状为好；加热温度为90?110°C，加热2 h?3 h。

本发明的有益效果是:采用真空反应体系避免了加热过程中水和氧气对产品纯度的影响；在研磨过程中滴加少量的无水乙醇，反应物的颜色很快就由无色变为黄绿色，加快了反应速率、缩短了反应时间；通过适当升高温度强化了反应，反应原料8-羟基喹啉不用过量，降低了生产成本；最终得到的产品不需要提纯，纯度直接达到发光材料的要求；整个生产过程操作简单、无废液产生，更为环保、产品的质量更稳定，产率更高。

【具体实施方式】

实施例1:

称取无水醋酸铜7.698kg 称取8-羟基喹啉12.302 kg 称取玛瑙球10kg 量取无水乙醇IL

第一步填料，将称量后的无水醋酸铜、8-羟基喹啉、玛瑙球放入球磨机中。

第二步研磨，将球磨机转速设定为200 r/min，在球磨的的过程中间断地将IL无水乙醇滴加进去，滴加速度以不出现浆糊状为好，研磨lh。

第三步真空热熔反应，将研磨后的物料转移到真空干燥器中，将真空干燥箱的真空度调到负0.08MPa，在90°C下加热3h，后冷却至室温，出料，得到纯度为98%的8-羟基喹啉铜。

实施例2

称取无水醋酸铜7.698kg 称取8-羟基喹啉12.302 kg 称取玛瑙球10kg 量取无水乙醇IL

第一步填料，将称量后的无水醋酸铜、8-羟基喹啉、玛瑙球放入球磨机中。

第二步研磨，将球磨机转速设定为200 r/min，在球磨的的过程中间断地将IL无水乙醇滴加进去，滴加速度以不出现浆糊状为好，研磨lh。

第三步真空热熔反应，将研磨后的物料转移到真空干燥器中，将真空干燥箱的真空度调到负0.08MPa，在100°C下加热2h，后冷却至室温，出料，得到纯度为99%的8-羟基喹啉铜。

实施例3

称取无水醋酸铜7.698kg 称取8-羟基喹啉12.302 kg 称取玛瑙球10kg 量取无水乙醇IL

第一步填料，将称量后的无水醋酸铜、8-羟基喹啉、玛瑙球放入球磨机中。

第二步研磨，将球磨机转速设定为200 r/min，在球磨的的过程中间断地将IL无水乙醇滴加进去，滴加速度以不出现浆糊状为好，研磨lh。

第三步真空热熔反应，将研磨后的物料转移到真空干燥器中，将真空干燥箱的真空度调到负0.08MPa，在110°C下加热2h，后冷却至室温，出料，得到纯度为99%的8-羟基喹啉铜。

【主权项】

1.一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法，所述的方法采用湿固相-真空热熔法，在无水条下合成纯8-轻基喹啉铜，具体通过三步合成，其特征在于: (1)填料:按摩尔比为无水醋酸铜:8_羟基喹啉=1:2将原料加入球磨机中，研磨球为玛瑙球； (2)研磨反应:在研磨的过程中滴加无水乙醇，研磨I小时，得到浅绿色产物； (3)真空热熔反应:将研磨后的浅绿色产物转移到真空干燥器中，先将真空干燥器抽真空到真空度为负0.08MPa，再升温加热，后冷却至室温，出料，得到纯度为98%?99%的8-羟基喹啉铜。

2.根据权利要求1所述的一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法，其特征在于:所述研磨球的用量为研磨球:物料=5:1 ;球磨机转速为200 r/min。

3.根据权利要求1所述的一种直接合成纯8-羟基喹啉铜的方法，其特征在于:所述无水乙醇的用量为50ml/kg原料，要间断滴加，滴加速度以不出现浆糊状为好；加热温度为.90 ?110°C，加热 2 h ?3 h。

一种8-羟基喹啉铜的制备方法

8-羟基喹啉铜为黄绿色结晶粉末，无臭无味，不挥发，不潮解，在高温下分解变黑， 不溶于水和大多数有机溶剂。主要用作杀菌防霉剂；农药、医药合成金属缓蚀剂；农业上用 作杀菌剂，也用作绳索、线、皮革、乙烯基塑料的防霉剂。

常用的生产方法主要是以邻氨基苯酚、邻硝基苯酚、丙烯醛为主要原料通过环化、 中和、水蒸汽冲馏得到8-羟基喹啉（简称邻氨基苯酚法），然后以8-羟基喹啉、硫酸铜为 原料进行络合反应得到8-羟基喹啉铜，此方法生产的8-羟基喹啉铜产品纯度低（97%左 右），产品颜色随时间而发生变化，质量不稳定，不适用于高端产品市场。

《喹啉铜的合成工艺设计》等文献中采用上述方法合成8-羟基喹啉，再与铜盐反应 合成喹啉铜，上述方法得到的8-羟基喹啉铜产品纯度都较低，质量不稳定。

【发明内容】

本发明要解决的技术问题是提供一种8-羟基喹啉铜的制备方法，方法收率高，制 备的8-羟基喹啉铜纯度高，产品质量稳定，颜色稳定，适用于高端产品市场。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：

-种8-羟基喹啉铜的制备方法，制备方法包括以下步骤：

(1)喹啉与发烟硫酸加热反应后水解得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸与固体氢氧 化钠加热反应制得8-羟基喹啉；

(2)将氢氧化钠和步骤⑴制备的8-羟基喹啉完全溶解于水中，加入五水硫酸铜 反应得到8-羟基喹啉铜。

步骤（1)中发烟硫酸的浓度为65%。

步骤（1)中喹啉与发烟硫酸的反应温度为130?150°C，反应时间为1?3小时。

步骤（1)中发烟硫酸与喹啉的质量比为2?4:1，喹啉与水的质量比为1:4?8。

优选的步骤（1)中发烟硫酸与喹啉的质量比为3:1，喹啉与水的质量比为1:6。

步骤（1)中水解后降温至10?40°C过滤得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸与固 体氢氧化钠的质量比为1:1. 2?2. 0,喹啉-8-磺酸与固体氢氧化钠的反应温度为330? 360。。。

步骤（1)中喹啉-8-磺酸与固体氢氧化钠的反应结束后加硫酸调节pH值为6? 9,水蒸汽冲馏得到8-羟基喹啉。

步骤（2)中将8-羟基喹啉、氢氧化钠和水升温到40?90°C至8-羟基喹啉完全溶 解。

60?150r/min转速下滴加五水硫酸铜，反应完毕后降温至25?30°C，过滤，干燥 得到8-羟基喹啉铜；

8-羟基喹啉、氢氧化钠和水的质量比为100?150:20?50:1500,五水硫酸铜与 8-羟基喹啉的质量比为80?120:125。

优选的8-羟基喹啉、氢氧化钠和水的质量比为125:35. 4:1500,五水硫酸铜与 8-羟基喹啉的质量比为107. 5:125。

水蒸汽冲馏是指直接将蒸汽通入含有8-羟基喹啉粗品的溶液中，蒸出的物料中 含有8-羟基喹啉和蒸汽，冷凝分层后得到8-羟基喹啉。

 喹啉-8-磺酸，结构式为

【权利要求】

1. 一种8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于制备方法包括以下步骤： (1) 喹啉与发烟硫酸加热反应后水解得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸与固体氢氧化钠 加热反应制得8-羟基喹啉； (2) 将氢氧化钠和步骤（1)制备的8-羟基喹啉完全溶解于水中，加入五水硫酸铜反应 得到8-羟基喹啉铜。

2. 根据权利要求1所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中发烟硫酸 的浓度为65%。

3. 根据权利要求1或2所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中喹啉 与发烟硫酸的反应温度为130?150°C，反应时间为1?3小时。

4. 根据权利要求1或2所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中发烟 硫酸与喹啉的质量比为2?4:1，喹啉与水的质量比为1:4?8。

5. 根据权利要求4所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中发烟硫酸 与喹啉的质量比为3:1，喹啉与水的质量比为1:6。

6. 根据权利要求1或2所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中水 解后降温到10?40°C过滤得到喹啉-8-磺酸，喹啉-8-磺酸与固体氢氧化钠的质量比为 1:1. 2?2. 0,喹啉-8-磺酸与固体氢氧化钠的反应温度为330?360°C。

7. 根据权利要求6所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（1)中喹 啉-8-磺酸与固体氢氧化钠的反应结束后加硫酸调节pH值为6?9,水蒸汽冲馏得到8-羟 基喹啉。

8. 根据权利要求1所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于步骤（2)中将8-羟 基喹啉、氢氧化钠和水升温到40?90°C至8-羟基喹啉完全溶解。

9. 根据权利要求8所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于60?150r/min转速 下滴加五水硫酸铜，反应完毕后降温至25?30°C，过滤，干燥得到8-羟基喹啉铜； 8-羟基喹啉、氢氧化钠和水的质量比为100?150:20?50:1500,五水硫酸铜与8-羟 基喹啉的质量比为80?120:125。

10. 根据权利要求9所述的8-羟基喹啉铜的制备方法，其特征在于8-羟基喹啉、氢氧 化钠和水的质量比为125:35. 4:1500,五水硫酸铜与8-羟基喹啉的质量比为107. 5:125。

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产品信息
[重量]	100g
[颜色]	绿色
危险性类别
[危险性类别]	非危险化学品