巯基化合物是试剂分子中含有以碗为给予体原子的一类掩蔽剂,这类试剂通常能与被H2S沉淀的重金属离子反应,形成稳定的络合物.一这类掩蔽剂能掩蔽的重金属离子主要是Ag、Hg、Bi、Cd、Cu、Pb、Tl等,此外亦常能掩蔽Sb、Sn、Fe(Ⅲ)、Co、Ni等离子.它们作为掩蔽剂的效用类似于氰化物,由于氰化物的毒性剧烈,例行分析中应避免使用,因此研究和使用这类掩蔽剂以替代氯化物有着重大意义.巯基化合物作为掩蔽剂的主要优点是:有效、毒性低;可在酸性溶液中使用;在碱性溶液中通常与Pb、Bi、Sn等形成无色可溶性络合物等.但它们也具有某些缺点:即具有特殊的臭味;易氧化、难以保存;与某些离子反应形成有色沉淀;价格比较昂贵等.
巯基乙酸
又称硫代乙醇酸,常以TGA表示,无色液体,具有强烈的不愉快气味,比重1.325,沸点123℃(29毫米汞柱),能与水、醇、醚等溶剂任意混合,在空气中迅速氧化,其水溶液较稳定.
巯基乙酸在碱性溶液中能掩蔽的金属离子是Ag、Bi、Cd、Cu、Hg、In、Pb、Sn、Tl、Zn等,它与两价离子形成的络合物通式为Me(SCH2COO)22-.不能被它掩蔽的金属离子是:
Al、Ba、Be、Ca、Co、Cr、Ga、Mg、Mn、Ni、Sr、Th、Ti等.
巯基乙酸与Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的络合物有颜色,在碱性溶液中形成的Fe(Ⅲ)络合物呈深红色,但如加入三乙醇胺和氢氧化钠时,则转化为无色的Fe-TGA络合物,曾借此测定Cu-Al-Fe-Ni合金中的镍,此时Al亦被三乙醇胺所掩蔽.
β-巯基丙酸
也称硫代乳酸,常以MPA表示,常温下β-巯基丙酸为液体,沸点98.5-99℃(14毫米汞柱),溶于水、醇、醚中,纯净的β-巯基丙酸需保存在冰箱中,粗制品一般需经真空蒸镏并在115-120℃(7毫米汞柱)处收集馏分。在分析实践中通常可不稀释或配成50%溶液.
在碱性介质(pH10)中β-巯基丙酸可作为Bi(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的掩蔽剂,以EDTA络合滴定Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ca、Mg.也可以在微酸性溶液中,应用β-巯基丙酸掩蔽铅,以EDTA滴定锌,或用β-巯基丙酸掩蔽镉以三乙撑四胺六乙酸滴定锌.
在酸性溶液中,β-巯基丙酸可与Bi、Fe(Ⅲ)、Cu、Hg(Ⅱ)、Pb等形成稳定的络合物,除Cu外,反应产物均为无色水溶性络合物或白色沉淀(Hg、Pb),此络合物足够稳定,不被EDTA所分解,在碱性溶液中,该试剂与Zn、Ca、Ni、Co形成无色或几乎无色的络合物,除钻的络合物不被EDTA所分解外,其他离子的络合物均不如与EDTA的络合物稳定,不足以掩蔽它们与EDTA之间的反应.
碱土金属和锰不被β-巯基丙酸所掩蔽.