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在正方形络合物中的配位体取代反应
在正方形络合物中的配位体取代反应:配位体取代反应的机理对于正方形络合物,机理问题是比较简单的,因而了解得比较清楚。我们可以期望四配位的络合物比八面体络合物更容易由SN2机理反应,对Pt络合物的广泛研究表明确实如此。
碱水解
碱水解:碱水解的速率定律中,对于KB[ML5X][OH-]型的项的解释长期以来就存在争论。当然,它可以被解释为代表一个真正的SN2过程,OH-对Co作亲核进攻。
来自水合离子的水交换和络合物形成
来自水合离子的水交换和络合物形成:我们关于这个题目的知识大都依赖于松弛测量的结果。因为差不多所有的反应都是很快的。作为一个重要的特殊情况,我们首先考虑水合离子与溶剂水交换水分子的速率。
络离子反应的动力学
络离子反应的动力学:在许多种络合物的反应中,配位界组成都发生变化。这里只包括那些由金属离子和配位体形成的络合物,因为“未络合的”金属离子实际上是水合物。
络离子在水溶液中的稳定性
络离子在水溶液中的稳定性: 从根本上说,金属离子在水中的简单溶解就已经是被络合了——它们已经形成了水合离子。我们习惯称之为络合物形成的过程实际上是一组配位体取代另一组配位体(它们恰好是水分子)的过程。
亚硝酸根离子等等
亚硝酸根离子等等: 这个离子除了作为一个硝基配位体(即作为一个N-给予体)之外,已经知道它至少可以起四种别的结构作用,如(21-XLI)至(21-XLV)所示。
大环配位体
大环配位体:这是些其结构使得三个或更多的给予体原子能与一个金属离子相接触的大环。最常见的给予体原子是氮原子,但氧原子,硫原子或它们混合的一组也是可以的。
经典络合物组份和结构
经典络合物组份和结构:这里使用“经典络合物”这个名词是由于缺乏更好的名词。在很大的程度上我们是指那些可以用(1),一组具有分离的电子密度的配位体和(2),一个具有完全确定的氧化数的金属离子来描述的络合物。
定量计算分子轨道
定量计算分子轨道:近年来用了很大努力来设计和试验不用很烦的计算而得到定量的分子轨道能级图的方案。事实上所有这些工作都用了LCAO近似以及假定分子轨道的能量可以由重叠的大小来估计。
分子轨道
分子轨道: 分子轨道是以发生原子轨道的重叠为前提的,这个重叠需要对称性允许,而重叠的程度由轨道的空间性质决定。所有各种程度的重叠,包括静电的情况都在它的范围之内。
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