精喹禾灵

中文名称    精喹禾灵

中文同名    快伏草;盖草灵;精禾草克;

英文名称    Quizalofop-p-ethyl

化学式       C19H17ClN2O4

分子量       372.80

CAS编号   100646-51-3

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥98%

灼烧残渣(以硫酸盐计)，％ ≤0.02

水溶解试验 合格

PSA：        70.54000

LOGP：     4.40590

密度  1.301g/cm3

沸点  503.9°C at 760mmHg

熔点  76-77°C

闪点         >100?°C

折射率 1.604

蒸气压 2.78E-10mmHg at 25°C

水溶性 0.04 g/100 mL

化学特性

精喹禾灵为白色粉末晶体,在丙酮、二甲苯、乙醇、正己烷中可溶解，在水中溶解度为0.3mg/L。正常条件下贮存稳定。工业品为浅褐色粉末状固体，m.p. 89～90℃。 

产品用途

1.苯氧脂肪酸类除草剂，选择性内吸传导型茎叶处理剂。药剂在禾本科杂草与双子叶作物间有高度选择性，茎叶可在几小时内完成对药剂的吸收，一年生杂草在24h内可传遍全株。

2.精喹禾灵适用于棉花、大豆、油菜、花生、亚麻、苹果、葡萄、甜菜及多种宽叶蔬菜作物地防除单子叶杂草。提高剂量时，对狗牙根、白茅、芦苇等多年生杂草也有作用。

3.如防除棉田禾本科杂草，在3～5叶期施药，用10%乳油 5～ 5mL/100m2，对水茎叶喷雾；防治大豆田一年生禾本科杂草，于3～5叶期施药，用10%乳油9～15mL/100m2，对水6～ 5kg均匀喷雾；防除油菜田看麦娘，在杂草出齐，处于分叶或有一个分叶时用药，用10%乳油 3～ 5mL/100m2；防除4～6叶期锪上生禾本科杂草，用10%乳油20～30mL/100m2。

4.苯氧脂肪酸类除草剂，选择性内吸传导型茎叶处理剂。药剂在禾本科杂草与双子叶作物间有高度选择性，茎叶可在几小时内完成对药剂的吸收，一年生杂草在24h内可传遍全株。适用于棉花、大豆、油菜、花生、亚麻、苹果、葡萄、甜菜及多种宽叶蔬菜作物地防除单子叶杂草。提高剂量时，对狗牙根、白茅、芦苇等多年生杂草也有作用。如防除棉田禾本科杂草，在3～5叶期施药，用10%乳油 5～ 5mL/100m2，对水茎叶喷雾；防治大豆田一年生禾本科杂草，于3～5叶期施药，用10%乳油9～15mL/100m2，对水6～ 5kg均匀喷雾；防除油菜田看麦娘，在杂草出齐，处于分叶或有一个分叶时用药，用10%乳油 3～ 5mL/100m2；防除4～6叶期锪上生禾本科杂草，用10%乳油20～30mL/100m2。在单、双叶子杂草混生田，可与防除阔叶杂草的除草剂（甜菜宁、虎威、阔叶枯、杂草焚等）隔天搭配使用，或用10%乳油 5mL/100m2，加45%阔叶枯乳油或48%苯达松液剂20mL混用。旱田芽后除草剂，适用于大豆、花生、棉花、马铃薯、绿豆、西瓜、油菜等阔叶作物田防除禾本科杂草。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

2，6-二氯喹喔啉的制备 4-氯-2-硝基苯胺在苯或甲苯溶剂中、催化剂吡啶存在下与双乙烯酮反应，生成相应的α-乙酰物。上述产物经碱性水溶液处理，生成相应的喹喔啉酮氮氧化物。以甲苯-水为溶剂，在氢氧化钠（或氢氧化钾）存在下，于60～70℃反应1h制得。氮氧化物在碱水溶液中，于室温下，与一定量的30%硼氢化钠反应，得6-氯-2（1H）-喹喔啉酮。6-氯-2（1H）-喹喔啉酮在DMF溶液中与氯化亚砜作用，得2，6-二氯喹喔啉。喹禾灵的制备 在氮气保护下、DMF中，2，6-二氯喹喔啉与对苯二酚缩合（碱性条件）可得到4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）酚，且收率较高。然后在乙腈溶液中，以碳酸钾为缚酸剂，4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）酚与α-卤代丙酸乙酯缩合，合成喹禾灵。喹禾灵也可用2，6-二氯喹喔啉与α-对羟基苯氧基丙酸乙酯在碳酸钾存在下，于乙腈溶液中回流24h直接作用制得。其中α-对羟基苯氧基丙酸乙酯可通过下列途径制得。

合成方法

第一步卤代

在有分水装置的反应器中，在酸性体系、80。C-15(TC条件下，向D-乳酸溶液中滴加低级醇，反应至不再有水生成，再保温0.5-l小时，水洗去除催化剂，蒸馏去除溶剂，得到D-乳酸酯(化合物I );

在5"C-2(TC条件下，向加有少量催化剂的D-乳酸酯溶液中滴加卤化剂，在5。C以下搅拌反应40 80分钟，回流反应2. 5 4小时，冷却到35。C以下减压脱除气体，用盐水洗涤萃取，调节水相至中性，分离并干燥油相得到ci

卤代D-丙酸甲酯(化合物n);第二步取代

将a卤代D-丙酸甲酯加入碱液中，30。C-90。C条件下搅拌水解至形成均相体系，得到a卤代D-丙酸盐(化合物III)。

在带有分水装置的反应器中加入溶剂、碱、催化剂、酚醚，负压下搅拌升温，带水。带水完成后，在负压沸腾状态下，滴加a卤代D-丙酸盐溶液，负压回流反应4 6小时，水洗，分离，水层回收，将水层酸化PH值达到1 4析出晶体，过滤，干燥晶体得到2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸(化合物IV)。

第三步、乙酯化

将化合物IV、溶剂、酸加入带有分水装置的反应器中，带水。带水完成后，回流状态下滴加乙醇，回流反应2 4小时；水洗至水相呈中性，对油相脱色、脱溶剂，用乙醇结晶，烘干得到目标产物——(R).-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]丙酸乙酯(化合物V)。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，D-乳酸酯化过程酸与醇的摩尔比为1 : 3。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，D-乳酸酯化过程酸与醇的摩尔比为

1 : 1. 5。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，D-乳酸酯化所用醇类选自甲醇、乙

醇、丙醇、异丙醇中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，D-乳酸酯化反应温度10(TC ll(rC。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，D-乳酸酯化过程所用卤化剂为氯化亚砜。本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，所述催化剂为DMF。 本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，卤代过程的酸度调节使用氢氧化钠， 碳酸氢钾或氢氧化钾中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，取代过程所用碱选自氢氧化钠、氢氧 化钾、碳酸氢钠

、碳酸氢钾中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，取代过程在真空度不低于0. OlMPa、 回流条件下进行。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，取代过程水层酸化至ra值达到3。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，取代过程完成后的酸化水层所用酸 为对甲苯磺酸、硫

酸、硝酸中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，所用溶剂为芳香烃。

本发明涉及的精喹禾灵的合成方法，所用溶剂选自用苯、甲苯、二甲苯 中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵合成方法，反应温和、连续稳定，易于控制，可大 幅降低工艺成本。采用本发明涉及的合成工艺生产的精喹禾灵，R体比传统 工艺高出5%左右，总酯含量达到98%，光学含量达到99%，显著提高产品收 率。

具体实施例方式

下面结合具体实施例对发明作进一步说明，但不作为对发明内容的限制，

凡基于本发明所述化学反应原理的的技术均属于本发明的组成部分。 实施例中除特别注明外所用各类材料均为化学试剂，水为蒸馏水。

实施例-一卤代

向带有分水器、滴液漏斗、温度计的250ml的四口烧瓶中加入0. lmolD-乳酸、0. 15g对甲苯磺酸和甲苯150ml，升温至ll(TC，搅拌下滴加9g异丙 醇，滴加完成后，10CrC ll(TC保反应至分水器中不再有水滴，再保温反 应1小时。反应结束后，加水100ml洗涤三次至水相呈弱酸性，分出油相， 0. lMPa、 6(TC 65t:蒸馏除去油相中的溶剂，得到含量为97%的D-乳酸异丙 酯，收率96%。

将28.9gD-乳酸异丙酯加入带有冷凝管、滴液漏斗、温度计的250ml的四 口烧瓶中，在1(TC 15X:条件下加入2g三乙胺，搅拌下滴加30.6g三氯氧

磷，滴加完成后在rc 5"条件下保温搅拌反应一小时，升温至回流4小时，

降温到35X:， O.OlMPa条件下将气体抽干。加入50gl0。/。的氯化钠水溶液，搅 拌10分钟，分出水相，重复三次，用10%的氢氧化钠水溶液调节水相PH值 到屮性，分出油相加入无水硫酸镁干燥5个小时，得到含量为97%的D-2-氯 丙酸异丙酯，收率95%。 取代

将0. lmol的D-2-氯丙酸异丙酯加入到烧瓶中，再加入0. llmol的浓度 为50%的氢氧化钠溶液，控制30 60°C，快速搅拌水解至均相体系，得到D-2-氯丙酸钠溶液。

将28. 2g4- (6-氯喹喔啉氧基)-苯酚，150ml 二甲苯，20mlDMF， 4. 2g 氢氧化钠，加入到四口烧瓶中，在O.OlMPa条件下带水。带水完成后，在 O.OlMPa、回流条件下，滴加D-2-氯丙酸钠溶液，滴加完成后，继续反应3 小时，用液相色谱监测4- (6-氯喹喔啉氧基)-苯酚含量达到0.04°/。时，水洗 分出水层，用稀硝酸酸化水层至PH=2析出晶体，过滤，在6(TC 65"C干燥晶体得到含量为96. 5。/。的化合物IV ，收率98%。

乙酯化

将68.9g化合物IV、 300ml苯，lg浓硫酸加入到带有分水装置的烧瓶中， 搅拌升温，带水。带水完成后，在回流状态下滴加11.6g无水乙醇，边滴加 边带水，滴加完成后在回流状态下继续保温反应2小时。水洗三次，分出油 相，用活性炭脱色，过滤，滤液在-0. 095MPa以上、60。C条件下脱除溶剂， 溶剂脱完后，用乙醇结晶，过滤，在60士5。C烘干

得到目标产物精喹禾灵 62. 4g，总酯含量98. 5%，光学含量99. 5%， R体为97. 51%，收率为82. 0%。

作用特点

精禾草克是在合成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。其作用机制和杀草谱与禾草克相似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精禾草克是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。精禾草克作用速度更快，药效更加稳定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。

注意事项

1.操作时，需戴口罩和橡皮手套。操作后，用肥皂将脸手脚等洗净，并用清水漱口。

2.误饮应多喝水，将药液吐出，安静以后马上找医生采取抢救措施。

3.面施药后，杂草植株发黄，2天内停止生长，施药后5-7天，嫩叶和节上初生组织变枯，14天内植株枯死。

适用作物

大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃、幼林抚育、苜蓿等。精喹禾灵是一种通用的除草剂，可以在中药材长出真叶后使用。对马唐、狗尾草、野燕麦、雀麦、白茅等一年生禾本科杂草效果明显，对阔叶杂草无效。

防治对象

野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、千金子、雀麦、大麦属、多花黑麦草、毒麦、稷属、早熟禾、双穗雀稗、狗牙根、白茅、匍匐冰草、芦苇等一年生和多年生禾本科杂草。

 

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	100mg
危险性类别
[危险性类别]	非危险化学品