氟硅酸钙

中文名称    氟硅酸钙

中文同名    六氟合硅酸钙;硅氟化钙

英文名称    Calcium hexafluorosilicate

化学式       CaSiF6

分子量       182.16 

CAS编号   16925-39-6

质检信息

密度  1.465 g/cm3

沸点  539.4°C at 760 mmHg

熔点  214-216°C

化学特性

1.氟硅酸钙白色晶状粉末。不溶于水。溶于水、氟硅酸、盐酸、乙醇。

产品用途

1.氟硅酸钙用作浮选剂、杀虫剂等

2.氟硅酸钙用于陶瓷工业及医药工业等

 

生产方法

工业氟硅酸钙为白色结晶性粉末。在热水中部分分解。溶于氟硅酸和氢氟酸，不 溶于乙醇，几乎不溶于冷水和丙酮。主要用于木材、橡胶和织物工业。也用作浮洗剂和杀虫 剂。氟硅酸钙的传统生产方法都是以氧化钙和工业氟硅酸为原料，由于氧化钙碱强， 生产过程中生成的氟硅酸钙极易分解成氟化钙，从而降低了氟硅酸钙的收率，产品纯度低， 用途受到极大的限制，而且原材料消耗高。用碳酸钙做原料直接与氟硅酸反应，由于生产过 程中产生大量的泡沫，生产难于控制而未见使用。同时，磷肥或湿法磷酸生产副产的氟硅酸 由于浓度低，杂质含量高，常规方法都是用于生产低价值的氟硅酸钠，致使磷肥或湿法磷酸 生产回收的副产氟硅酸资源长期难于发挥其经济优势，而且用低浓度的副产氟硅酸生产氟 硅酸钠，生产过程中产生大量的稀酸并含大量的钠离子无法返回系统消化，环境污染压力 巨大，不少生产厂已被关停，磷肥工业和湿法磷酸生产中副产氟硅酸正在寻找新的出路。

本发明目的在于提供一种新的氟硅酸钙的生产方法，特别是一种利用碳酸钙与磷 肥或者湿法磷酸生产中副产氟硅酸生产氟硅酸钙的方法，该方法解决了上述氟硅酸钙生产 与磷肥或者湿法磷酸生产副产氟硅酸利用的技术缺陷，生产过程无三废排放，环境适应性 好，生产成本低，产品纯度高，质量好，可以作为硅烷法生产多晶硅的最好原料。本发明的目的是这样实现的一种工业氟硅酸钙的生产方法，本发明采用碳酸钙 与磷肥副产物的氟硅酸或者湿法磷酸生产过程中副产的氟硅酸为原料，并采用含氟硅酸钙 的溶液对磷肥或者湿法磷酸生产中的含氟尾气进行循环洗涤和吸收，再用获得的含氟硅酸 钙的氟硅酸溶液与碳酸钙反应生产氟硅酸钙，它包括以下步骤(1)将磷肥或者湿法磷酸生产过程中回收的氟硅酸引出系统，按碳酸钙与氟硅酸 分子比例0. 95 1. 00的比例加入碳酸钙进行反应，制成氟硅酸钙饱和溶液；(2)将制成的氟硅酸钙饱和溶液或氟硅酸钙生产中沉降分离出的上层氟硅酸钙 饱和溶液与离心分离的母液及离心分离的结晶洗涤液引入磷肥或者湿法磷酸生产系统代 替常规的补充水作为含氟尾气的洗涤吸收液，循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气 体，生成过渡态的氟硅酸氢钙和氟硅酸，控制吸收液的Ca2+ SiF62_ = 0. 3 0. 5 1，溶液 中SiF62_浓度折合氟硅酸浓度< 30% ；(3)将达到上述要求的循环洗涤液从系统取出，维持反应温度60°C以上，缓慢加 入碳酸钙进行中和反应，控制溶液Ca2+ SiF62-= 0. 9 1. 05 1，反应结束后继续搅拌反应15 20分钟，然后放入冷却结晶槽在缓慢搅拌条件下冷却到40C以下进行冷却结晶，将 冷却结晶后的料浆放入沉降分离器，分离出的下层氟硅酸钙稠浆进行离心分离或喷雾烘干 后即得到工业级的氟硅酸钙产品。本发明所用的碳酸钙为工业碳酸钙或者天然碳酸钙矿石灰石。沉降分离出的上层氟硅酸钙饱和溶液与离心分离的母液及离心分离的结晶洗涤 液，返回磷肥或者湿法磷酸生产系统作为含氟尾气的洗涤吸收液，继续循环洗涤吸收尾气 中的四氟化硅和氟化氢气体。吸收系统损失的水和氟硅酸钙离心分离与干燥带走的水分由 工业清水补充，维持吸收系统水平衡。本发明利用氟硅酸钙饱和溶液作为磷肥或者湿法磷酸生产系统含氟尾气的吸收 洗涤液，不仅彻底解决了磷肥或者湿法磷酸副产氟硅酸利用的废水污染问题，而且解决了 直接利用碳酸钙和氟硅酸中和反应的发泡问题，反应和吸收条件温和，产生泡沫少，反应和 吸收过程容易控制，生成的氟硅酸钙不易分解，产品纯度高用途广。本发明所用的碳酸钙既可以是工业碳酸钙，也可以是天然碳酸钙矿石灰石。本发明的有益效果是，解决了氟硅酸钙生产与磷肥或者湿法磷酸生产副产氟硅酸 利用目前存在的缺陷，生产过程无三废排放，环境适应性好，生产成本低，产品纯度高，质量 好，可以作为硅烷法生产多晶硅的最好原料。

实施例1(1)将磷肥生产过程中回收的氟硅酸引出系统，缓慢加入20 80目的轻质碳酸钙 进行中和反应，制成氟硅酸钙饱和溶液。(2)将制成的氟硅酸钙溶液或氟硅酸钙生产中沉降分离出的上层氟硅酸钙溶液与 离心分离的母液及离心分离的结晶洗涤液引入磷肥生产系统代替常规的补充水作为含氟 尾气的洗涤吸收液，循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气体，生成过渡态的氟硅酸 氢钙和氟硅酸，控制吸收液的Ca2+ SiF62- = 0. 35 1，溶液SiF62_浓度折合氟硅酸浓度为

22 % ο(3)将达到上述要求的循环洗涤液从系统取出，维持反应温度60°C以上，缓慢加 入20 80目的轻质碳酸钙进行中和反应，控制溶液Ca2+ SiF62- = 0. 95 1，反应结束后 继续搅拌反应15-20分钟，然后放入冷却结晶槽在缓慢搅拌条件下冷却到40°C以下进行冷 却结晶，将冷却结晶后的料浆放入沉降分离器，分离出的下层氟硅酸钙稠浆进行离心分离 洗

涤即得到含量达98.0%以上的工业级氟硅酸钙产品；沉降分离出的上层氟硅酸钙饱和 溶液与离心分离的母液及离心分离的结晶洗涤液，返回磷肥生产系统作为含氟尾气的洗涤 吸收液，继续循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气体。吸收系统损失的水和氟硅酸 钙离心分离带走的水分由工业清水补充，维持吸收系统水平衡。实施例2(1)将湿法磷酸生产过程中回收的氟硅酸引出系统，缓慢加入20 80目的石灰石 粉进行中和反应，制成氟硅酸钙溶液。 (2)将制成的氟硅酸钙溶液或氟硅酸钙生产中沉降分离出的上层氟硅酸钙溶液引 入湿法磷酸生产系统代替常规的补充水作为含氟尾气的洗涤吸收液，循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气体，生成过渡态的氟硅酸氢钙和氟硅酸溶液，控制吸收液的Ca2+ SiF62- = 0. 5 1，溶液中SiF62_浓度折合氟硅酸浓度 28%。(3)将达到上述要求的循环洗涤液从系统取出，维持反应温度60°C以上，缓慢加 入20 80目石灰石粉进行中和反应，控制溶液Ca2+ SiF62- = 1. 05 1，反应结束后继续 搅拌反应15-20分钟，然后放入冷却结晶槽在缓慢搅拌条件下冷却到40°C以下进行冷却结 晶，将冷却结晶后的料浆放入沉降分离器，分离出的下层氟硅酸钙稠浆进行喷雾烘干后即 得到98%以上的工业氟硅酸钙产品；沉降分离出的上层氟硅酸钙溶液返回湿法磷酸生产 系统作为含氟尾气的洗涤吸收液，继续循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气体。吸 收系统损失的水和氟硅 酸钙干燥带走的水分由工业清水补充，维持吸收系统水平衡。

权利要求

1.一种工业氟硅酸钙的生产方法，其特征在于采用碳酸钙与磷肥副产物的氟硅酸或 者湿法磷酸生产过程中副产的氟硅酸为原料，并采用氟硅酸钙溶液对磷肥或者湿法磷酸生 产中的含氟尾气进行循环洗涤和吸收，再用获得的吸收液与碳酸钙反应生产氟硅酸钙；它 包括以下步骤(1)将磷肥或者湿法磷酸生产过程中回收的氟硅酸引出系统，按碳酸钙与氟硅酸的分 子比例0. 95 1. 00加入碳酸钙进行反应，制成氟硅酸钙饱和溶液；(2)将制成的氟硅酸钙溶液或者氟硅酸钙生产中沉降分离出的上层氟硅酸钙溶液与离 心分离的母液及离心分离的结晶洗涤液引入磷肥或者湿法磷酸生产系统代替常规的补充 水作为含氟尾气的洗涤吸收液，循环洗涤吸收尾气中的四氟化硅和氟化氢气体，生成过渡 态的氟硅酸氢钙和氟硅酸，控制吸收液中的Ca2+ SiF62_ = 0.3 0.5 1，溶液中SiF62-浓 度折合氟硅酸浓度< 30% ；(3)将达到上述要求的循环洗涤液从系统取出，维持反应温度60°C以上，缓慢加入碳 酸钙进行中和反应，控制溶液中Ca2+ SiF62-= 0. 9 1. 05 1，反应结束后继续搅拌反应 15 20分钟，然后放入冷却结晶槽在缓慢搅拌条件下冷却到40°C以下进行冷却结晶，将冷 却结晶后的料浆放入沉降分离器，分离出的下层氟硅酸钙稠浆进行离心分离或喷雾烘干后 即得到工业级的氟硅酸钙产品。

2.如权利要求1所述的一种工业氟硅酸钙的生产方法，其特征在于所用的碳酸钙为 工业碳酸钙或者天然碳酸钙矿石灰石。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：氟硅酸钙

化学品英文名：calcium fluosilicate；calcium hexafluorosilicate

企业名称：西陇科学股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：0598-7509639

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

氟硅酸钙 16925-39-6

第三部分 危险性概述

危险性类别：第6.1类 毒害品

侵入途径：吸入、食入

健康危害：氟硅酸钙分解产物氟化氢及四氟化硅有刺激作用。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。

第四部分 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：不燃。与酸类反应，散发出腐蚀性和刺激性的氟化氢和四氟化硅气体。

有害燃烧产物：无意义。

灭火方法：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：氟的测量方法：离子选择性电极法；钙的测量方法：火焰原子吸收光谱法。

工程控制：生产过程密闭，加强通风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：白色晶状粉末。

pH值: 无意义 熔点(℃): 无资料

沸点(℃): 无资料 相对密度(水=1): 2.66(17.5℃)

相对蒸气密度(空气=1): 无资料 临界压力(MPa): 无意义

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无意义 爆炸下限[％(V/V)]: 无意义

爆炸上限[％(V/V)]: 无意义

溶解性：不溶于水。

主要用途：氟硅酸钙用作杀虫剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强酸。

避免接触的条件：潮湿空气。

聚合危害：不聚合

分解产物：氟化氢、四氟化硅。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：61514

UN编号：2856

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：有毒品

包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶；塑料袋外塑料桶（固体）；塑料桶（液体）；两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋；塑料袋外复合塑料编织袋（聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋）；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　使用有毒物品作业场所劳动保护条例(2002年4月30日国务院第57次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录；

　　高毒物品目录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2022年12月22日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

 

产品信息
[重量]	500g
[颜色]	白色
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品