叔丁基锂

中文名称    叔丁基锂

中文同名    氯碘甲烷；ert-丁基锂

英文名称    TERT-BUTYLLITHIUM

化学式       C4H9LI

分子量       64.05 

CAS编号   594-19-4

质检信息

质检项目       指标值

含量,％         ≥1.3 M solution of pentane

PSA：         0.00000

LOGP：      1.75410

闪点  20?°F

沸点  36-40 °C

密度  0.69?g/mL?at 20?°C

蒸汽密度 ~3 (vs air)

化学特性

叔丁基锂为无色或微黄色透明液体.在启用过程中应最大限度的隔绝空气和水份，并于-7℃～-4℃冷冻保存，最好一次性即启即用。如发现在本品存在色差或微量沉淀，不影响产品性能。

产品用途

1.通过卤素一金属交换反应叔丁基锂可用于制备其它有机铿化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、a一铿烷基苯硫醚、β一铿代烯胺等。实验室用作聚合引发剂和金属化剂等。

2.叔丁基锂与其它烷基锂试剂类似，叔丁基锂对含杂原子取代基的芳烃化合物的锂化反应同样具有邻位锂化效应。

3.羰基化合物的烷基化。脱溴剂。有机合成。

4.羰基化合物的烷基化。脱溴剂。有机合成。用于重要的锂试剂。通过卤素一金属交换反应而可用于制备其它有机铿化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、a一铿烷基苯硫醚、β一铿代烯胺等。在温和条件下还原拨基成怒基也是聚合反应的引发剂。叔丁基锂相比正丁基锂和异丁基锂而言，具有更强的碱性和金属化活性以及更弱的亲核性，因此能够用于质子酸性更弱的烃类底物的脱质子锂化反应 (式1)。通常，简单烷烃对于叔丁基锂仍然能保持惰性，但是对于含杂原子的溶剂如THF则会与叔丁基锂发生反应。当底物是含杂原子如氧、氮、硫的化合物时，使用叔丁基锂作脱质子试剂能够获得很高的区域选择性。如乙烯基醚或环醚与叔丁基锂反应是一种简单制备α-锂化乙烯基醚的方法 (式2，式3)。与其它烷基锂试剂类似，叔丁基锂对含杂原子取代基的芳烃化合物的锂化反应同样具有邻位锂化效应。在锂卤交换反应中，叔丁基锂由于其较弱的亲核性，因而相比正丁基锂和异丁基锂具有更大的优势。其中，锂-碘交换反应进行得最为完全、有效，如先在低温下与6-碘-1-己烯作用发生锂-碘交换，然后升温发生高立体选择性和区域选择性的5-外环化反应，进而被亲电试剂进攻得到官能化产物 (式4)。类似的异构反应也可以用来制备多环化合物 (式5)。两当量的舒丁基锂与α,ω-二碘化合物在–23 oC反应能够经过α-锂-ω-碘代烷烃中间体，定量生成五元碳环化合物 (式6)。在乙醚或氨的存在下，叔丁基锂能够快速加成到烯烃上定量得到新己基锂 (式7)。值得强调的是叔丁基锂对碳-碳双键的加成只有在以下几种情况下才能发生：(1) π-烯烃是共轭的；(2) 环状烯烃存在较大张力 (式8)；(3) 产生的阴离子能够被底物官能团稳定或支持；(4) 在烯丙基位存在好的离去基团。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产方法

由卤代叔丁烷与金属锂在戊烷中反应制得。

将锂与少量钠一起熔融于干燥的矿物油中，同时加儿滴油酸以防止锉沙粘结。激烈振荡几秒钟后冷却，在薄薄一层玻璃毛上过滤，用乙醚洗涤，然后将铿砂转移到1升的三颈中。此法制得的钮砂直径约1毫米，呈浅银灰色。 在三颈烧瓶上装置封闭式搅拌器、顶端有气体导入管的恒压滴液漏斗和与一个矿物油计泡计连接的气体导出管 计泡计用来指示氮气及其它气体的流通情况)。瓶上的玻璃接头都应涂上润沿脂。用袒丝做成的Hershberg搅拌器能更有效地搅动混合物，以避免铿砂被形成的盐所复盖或沉降于瓶底而不再继续反应。温度计经气体导管插入瓶中 将三颈烧瓶置于干冰一丙酮浴中冷却，加300一400毫升乙醚。在一30℃一40℃和2一3小时内，滴加在室温下与乙醚等体积的叔丁基氯。控制温度不超过一30℃，以使反应顺利进行〔若超过一30℃，会产生更多的不饱和烃而急速逸出气体;但若过 分冷却，如在一70℃，反应则很慢产率75% 也可用戊烷作溶剂0.2%的金属钠和青酮粉未作锉的活化剂来制备此试剂

应用

叔丁基锂可用作羰基化合物的烷基化、脱溴剂、有机合成、用于重要的锂试剂。通过卤素一金属交换反应而可用于制备其它有机铿化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、等。在温和条件下还原拨基成怒基也是聚合反应的引发剂。叔丁基锂相比正丁基锂和异丁基锂而言，具有更强的碱性和金属化活性以及更弱的亲核性，因此能够用于质子酸性更弱的烃类底物的脱质子锂化反应 。

通常，简单烷烃对于叔丁基锂仍然能保持惰性，但是对于含杂原子的溶剂如THF则会与叔丁基锂发生反应。当底物是含杂原子如氧、氮、硫的化合物时，使用叔丁基锂作脱质子试剂能够获得很高的区域选择性。应用举例如下：

以对氯三氟甲苯和叔胺类化合物（例如四甲基乙二胺或N,N-二异丙 基乙胺）为原料，在强碱叔丁基锂的作用下形成2-氯-5-(三氟甲基)苯锂盐，该锂 盐与固态二氧化碳反应制得2-氯-5-(三氟甲基)苯甲酸，所述反应路线原料易得， 收率高，工艺过程简单，简化了纯化工艺，缩短生产周期，利于工业化生产。

方法包括如下 步骤：（1）以对氯三氟甲苯和叔胺类化合物为原料，以叔丁基锂为催化剂，制备 2-氯-5-(三氟甲基)苯锂盐；（2）将步骤（1）得到的2-氯-5-(三氟甲基)苯锂盐与固态二氧化碳反应，去 除溶剂，制得2-氯-5-(三氟甲基)苯甲酸。

该密封材料，按质量份数计 算，包括如下组分：200-250份硅橡胶，250-300份氟树脂，100-150份硫化橡胶，150-200份三 元乙丙橡胶，10-15份硬脂酰乳酸钠，10-12份二氧化钛，5-8份氢氧化钾，12-15份氢氧化镁， 8-10份丙烯酸酐，6-8份异氰酸苯酯，10-15份富马酸二甲酯，5-8份过氧化二苯甲酰，6-8份 叔丁基锂，7-8份氮化硅，5-10份硅粉。 该密封材料的力学强度高、摩擦系数低（为 0.20-0.22）、抗磨损能力强，在高温（可在 200 ℃场合工作）高压（能承受 400MPa 的压力）工作条件下使用寿命长。

制备方法

(1) 在惰性气体保护下，将钠锂合金放置于惰性溶剂中，加热搅拌使所述的钠锂合金分散，冷却后除去所述惰性溶剂，得到钠锂合金分散体；

(2) 在惰性气体保护下，向步骤(1)得到的钠锂合金分散体中加入戊烷，在30～38℃温度时搅拌条件下，滴加氯代正丁烷氯代叔丁烷混合 液进行反应，反应完全后经处理得到所述的叔丁基锂溶液；

概述

叔丁基锂是一种实验室常用的有机锂试剂，化学性质与正丁基锂相似，但活性更高。溶于戊烷、乙醚、四氢呋喃和二甘醇二甲醚等。对热稳定，在100℃加热20小时也很少分解。市场上销售的叔丁基锂商品通常是通常以1.3M戊烷溶液形式包装。实验室由叔丁基氯(含叔丁醇)与含钠的锂在正戊烷中回流温度下反应制备叔丁基锂成品。

注意事项

叔丁基锂溶液高度易燃，暴露于空气或湿气时易起火燃烧，储存时必须以干燥氮气保护，使用时也必须非常小心。对叔丁基锂的操作应在无水无氧条件下进行，并穿戴好护目镜、防腐手套等安全装备。一旦着火，应用干粉灭火器扑灭，千万不可使用含水或氯代烷烃的灭火器。叔丁基锂参与的反应必须在隔绝空气和湿气的氮气或氩气保护下进行。由于反应会放热，因此应控制反应在低温下进行。

 

产品信息
[颜色]	无色至淡黄色液体
[重量]	100ml
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品