(三甲基硅烷基)重氮甲烷

中文名称     (三甲基硅烷基)重氮甲烷

中文同名     三甲基硅重氮甲烷;(三甲硅烷)重氮甲烷;(三甲基硅烷基)重氮甲烷

英文名称     diazomethyl(trimethyl)silane;

化学式        C4H10N2Si

分子量        114.22

CAS编号    18107-18-1

质检信息

含量          2.0M 己烷溶液  

熔点 -63.5 °C

沸点 39.5-40 °C(lit.)

密度 1.511 g/mL at 20 °C(lit.)

蒸气压 6.28 psi ( 20 °C)

折射率 n20/D 1.3(lit.)

闪点 -26 °C

规格           100ML

化学特性

(三甲基硅烷基)重氮甲烷为透明黄色溶液

产品用途

1.(三甲基硅烷基)重氮甲烷在有机化学中有着非常广泛的用途。由于制备和储存相对比较安全，所以许多时候可以代替重氮甲烷在有机合成中的部分功能。

2.TMSCHN2使用频率最高的功能是与羧酸反应生成羧酸酯。与重氮甲烷一样，甲酯化反应可以在非常温和的条件下进行，对大多数有机官能团不产生影响，非常适合复杂产物的合成。许多种溶剂可以用于该反应，乙醚和甲醇的混合比较，产物的产率几乎在定量的水平。TMSCHN2也可以发生像重氮甲烷一样的重排反应，与酰氯反应得到多一节碳原子的羧酸衍生物，或者与酮反应得到多一节碳原子的同系物。

3.(三甲基硅基)重氮甲烷 (TMSCHN2) 在有机化学中有着非常广泛的用途。由于制备和储存相对比较安全，所以许多时候可以代替重氮甲烷在有机合成中的部分功能。TMSCHN2使用频率最高的功能是与羧酸反应生成羧酸酯。与重氮甲烷一样，甲酯化反应可以在非常温和的条件下进行，对大多数有机官能团不产生影响，非常适合复杂产物的合成。许多种溶剂可以用于该反应，乙醚和甲醇的混合比较，产物的产率几乎在定量的水平 (式1)。TMSCHN2也可以发生像重氮甲烷一样的重排反应，与酰氯反应得到多一节碳原子的羧酸衍生物，或者与酮反应得到多一节碳原子的同系物。其中，在路易斯酸催化剂作用下环酮与重氮甲烷之间的扩环重排反应具有重要的合成意义 (式2)。根据 TMSCHN2 的化学性质，它与亚胺反应生成含氮三元环化合物在预料之中。由于反应产物具有高度的立体选择性，同时在三元环上引入了TMS基团，所以，比氮甲烷参与的反应更有价值 (式3)。根据 TMSCHN2 的化学性质，它与亚胺反应生成含氮三元环化合物在预料之中。由于反应产物具有高度的立体选择性，同时在三元环上引入了TMS基团，所以，比氮甲烷参与的反应更有价值 (式3)。TMSCHN2在路易斯酸催化剂作用下可以与缺电子烯烃发生1,3-偶极加成反应，生成杂环化合物。如果在手性配体的存在下，还有可能得到手性产物 (式4)。TMSCHN2 参与的另外几个有合成价值的反应也值得关注。例如：与醛发生Colvin重排反应生成炔烃 (式5)；与醛在金属钌催化剂作用下生成烯烃 (式6)；以及在金属钌催化剂作用下与烯-炔底物发生的联串反应 (式7)。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

一种重氮甲烷化合物的合成方法

重氮类化合物在有机合成中有着广泛的用途。这类分子独特的卡宾性质使得它们能够参与众多的有机化学反应，如环丙烷化、碳-氢键的活化，以及WolfT重排等等。带有吸电子基团的重氮类化合物，如磺酰基、酰基以及酯基取代的重氮甲烷类，是有机化学科研、药物研发、精细化工产品开发领域中很重要的原料。由于重氮甲烷自身的分子结构局限，以及对热，撞击易爆的性质，很多可以通过重氮类化合物迅速实现的工艺，目前只能以其他的方式绕道而行。以磺酰基重氮甲烷为例，传统的磺酰重氮甲烷的合成路线为.

按照标准实验步骤从(三甲基硅基)氯甲烷为原料来制备。

权利要求

1.一种重氮甲烷化合物的合成方法，其特征在于，包含以下步骤 1)取反应量的醇R’-OH溶于二氯甲烷中，再分别将DMAP和经二氯甲烷溶解后的DCC 加入到反应体系中，然后加入反应的a :

2.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于，R1为

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述R为苯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、硝基苯基、苄基或烷基。

4.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于，所述醇R’-OH为乙醇、烯丙醇、2-环己烯醇、3，3，5-三甲基环己醇或3，3，5-三甲基-2-环己烯醇。

5.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于，所述步骤3)中，采用铝箔包裹进行避光。

6.根据权利要求I所述的合成方法，其特征在于，所述步骤3)中，在氮气或惰性气体保护下加入二氯甲烷形成悬浮液后，控制反应体系温度在0°c到5°C，加入中间产物Y

7.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于，所述步骤I)中，醇R’ -OH 与 α 的用量摩尔比例为 η(醇)η(α) =1.0 I. 0-1. O 1.2。

8.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中，中间产物β与4-乙酰氨基苯磺酰叠氮的用量摩尔比例为η(β) η(4-乙酰氨基苯磺酰叠氮)=I. O I. 0-1. O : I. 2。

9.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于，上述步骤3)中，中间产物Y与中性 氧化招的用量比例为n( Y ) : W(Al2O3) = lmmol : IOg-Immol : 20g。

全文摘要

本发明提供一种重氮甲烷化合物的合成方法。重氮化磺酰基乙酸-3，5，5-三甲基-2-环己烯醇酯在中性氧化铝作用下，脱羧化获得高纯度、高收率重氮甲烷化合物。本发明无需使用毒性大、易爆炸的亚硝酰氯为反应原料，是一种更加绿色、安全的合成方法。反应收率良好，所有反应均在0℃到室温下进行，对能源需求低。最终产物的后处理过程简单，避免了昂贵的硅胶柱层析分离。反应物氧化铝本身起到了杂质分离和产品提纯的作用，简单的减压抽滤，浓缩就可以得到纯度很高的磺酰重氮甲烷衍生物。

产品信息
[重量]	100ml
[颜色]	无色至淡黄色液体
危险性类别
[危险性类别]	非危险品