甲基锂

中文名称：甲基锂

中文别名：

英文名称：methyllithium

分子式: CH3Li 

 

分子量: 21.98

CAS号：917-54-4

质检信息

质检项目        指标值

含量，％        ≥1.6 M in diethyl ether

PSA：           0.00000

LOGP：        0.58380

化学特性

甲基锂是一种有机金属化合物，为微黄色液体，密度：0.85 g/mL at 20 °C沸点：35ºC熔点：70-71ºC闪点：5 °F蒸汽密度：3 (vs air)储存条件：2-8ºC不溶于烃类溶剂，能适当溶于醚类溶剂，与水和其他质子性溶剂反应生成甲烷，对空气、水极为敏感，在空气中能自燃，常温常压下稳定，避免氧化物、酸、水分接触。非溶剂化的固体易自燃；在没有LiBr的情况下，乙醚中的甲基锂容易自燃；而其它常见的配方（无论液体或者固体）都不会自燃。这种s区的有机金属化合物无论在固体或溶液中都是低聚态。这种高活性的化合物经常用于合成醚，并用于有机合成和有机金属化学。涉及到它的反应需要在无水条件下进行，因为它与水剧烈反应。氧气和二氧化碳也不能与它共存。因此甲基锂使用前通常不事先制备，但可以溶解在各种醚溶液中储存。储存条件密封保存在低温、干燥并且有惰性气体保护的容器中。

产品用途

甲基锂用作碱性试剂和还原剂。用于丙二烯合成。a一轻酮转变成顺式二醇，从梭酸制酮。分解醋酸醋。使烯醇乙酸醋成烯醇负离子制a一溴代酮或a，一不饱和酮。合成螺戊烷。从丫一酮酸醋制日一二酮。与日、丫一不饱和酸反应成醋a芳香醛酮的甲基化一还.原。烯基砜的锉化。甲基锂可以对多种官能团进行甲基化，可以脱除保护基团，合成其它甲基化有机金属试剂，可以作为碱以及还原过渡金属等。溶剂和卤素对用到非溶剂化的甲基锂的反应有很大的影响。加成反应与甲基格氏试剂相比，甲基锂与环烃、杂环以及脂肪族化合物的1,2-加成反应有不同的选择性。与酮的亲核加成由于螯合反应而有高的非对映选择性 (式1)。另外，这个反应的立体选择性也受其它一些Lewis酸的影响。把有机锂转化为有机钛、有机铈或者有机锌后会提高其立体选择性。例如，将甲基锂转化为手性钛与苯甲醛发生1,2-加成，产物ee值达到99% (式2)。用酸和酯作用经常会得到甲基酮，而用三甲基氯硅烷处理这个反应将会得到更好的结果。对于用烷氧羰基和苯甲酰基保护的二级酰肼来说，甲基锂是一个很好的脱酰基试剂。将甲基锂与溴化锂共同与甲硅烷基酮在0 oC作用，会高立体选择性地得到甲硅烷基烯醇醚 (式3)。腈、亚胺以及唑烷都可以作为碳氮不饱和键的1,2-加成的底物。例如，在异丙基苯/THF中，甲基锂与保护的氰醇加成，水解后得到很高产率的甲基甾族酮。而四嗪、吡嗪等芳香杂环的加成反应就很难进行。芳香亚胺可以在具有C2 对称性的三级二胺的催化下，与甲基锂发生对映选择性的加成 (式4)。其它反应 甲基锂可以与邻烯丙基苯甲酰胺成环生成萘酚衍生物 (式5)。甲基锂使环丙基衍生物的偕二溴化物发生重排得到丙二烯衍生物和一溴取代物的混合物。甲基锂还可以与偕二溴代环丁烷作用，脱除溴重排得到亚烷基环丙烷 (式6)。

生产方法

在一个装有磁力搅拌器，气体导入管和干冰冷凝管的1刃的三颈瓶中，放入800毫升无水乙醚和托克(2.3克原子)锉丝，在连续搅拌下4一5小时内向反应瓶内蒸入100克(1.05摩尔)嗅甲烷，然后将此混合物搅拌1小时。在氮气流中放置过夜以使不溶物沉淀，在氮气中将上层清液转移到干燥的有橡皮盖的贮液管或容器中。

直接合成方法是溴甲烷与金属锂的乙醚悬浊液反应。2Li+MeBr→LiMe+LiBr该反应的产物是复杂的，大多数商用的甲基锂由此法制备。不含卤化物的甲基锂可以从氯甲烷制备。氯化锂在乙醚中很容易沉淀，因此不会混杂在甲基锂中。通过过滤可以获得比较纯净的甲基锂。

淬灭方法

慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。淬灭处理需要考虑的问题：1）选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度；2）如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭；3）不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭；4）可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。

产品信息
[重量]	100ml
[颜色]	无色至淡黄色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品