无定形、线形的高聚物一般是热塑性的，也就是当体系的温度升高时，这种高聚物将变得较易变形（变软）．当使一线形高聚物交联时，就形成三度空间的网状结构，所有平移运动都受到限制，同时形成高聚物凝胶．加热形成交联的高聚物称为热固性的．热固性树脂是不溶、不熔的，一般又是化学惰性的．因为它们化学的不活泼性，要鉴定热固性树脂极端困难；然而，一般关于热固性物质特性的说法看来还是正确的．甚至在低交联度（百分之几），高聚物也成为不溶的，但是在良溶剂里将会溶胀，直到体系的渗透压等于由高聚物体积膨胀而产生的链节间的应力．当交联密度增加时，最终膨胀体积将减小，直到大约10－20％交联时形成一不吸溶剂的、坚硬的网状物．

       例如，天然橡胶（全部为顺式1，4－聚异戊二烯）是热塑性的．加入大约2％的硫磺，橡胶就变成交联的（硫化的），当将交联橡胶放进能溶解线形橡胶的液体时，虽然它仍有弹性，可以溶胀，但不能溶解了．中度交联密度的橡胶变硬，能用来做象梳子一类的物品．高交联度（含硫25－35％）的橡胶变得非常硬，可用来做游戏用的液球．
       氨基塑料是重要的热固性树脂之一，它包括脲醛（UF）树脂和三聚氰胺甲醛（MF）树脂．它们与大多数通常的模塑和涂料树脂不同，这些氨基塑料是透明的，在正常操作下不呈黄色．

       尿素与甲醛在中性或微碱性条件下反应，根据所用当量比形成单羟甲基脲或双羟甲基脲：

       当UF反应在酸性溶液里进行时，形成一系列线形的和支化的缩合产物，分子量在200到500范围内．齐各纳（Zigeuner）明确地认为在酸中产生的树脂结构为：

因此几乎可以肯定，在酸性介质中发生的主要反应是羟甲基－胺缩合：

~~~CH₂OH+H₂N~~~ → ~~~CH₂NH~~~+H₂O          （13－3）

UF反应对pH是非常敏感的，已证明，pH在3和5之间反应速度正比于氢离子浓度．

       在碱性溶液中，缩合反应主要发生在羟甲基之间：

~~~CH₂OH+HOCH₂~~~ → ~~~CH₂—O—CH₂~~~H₂O          （13－4）

       德・容（de Jong）和德・容格（de Jonge）曾提出尿素和甲醛缩合的酸碱催化机理，并用甲醛的双羟次甲基形式解释这一机理：

       虽然有许多理论解释在UF树脂形成中产生的现象，但是最好的还是由维尔（Vale）和泰（Taylor）总结的机理．当尿素和甲醛放在一起加热时，如果将溶液冷却，在反应初期形成的产物将发生沉淀：

然而反应到更高程度时，可能因为反应（13－3）和（13－4），使产物的亲水性减小，同时由于交联，最后使产物凝胶化：

因为交联也可能是由于形成双醚[反应（13－4）]，又因为二酰胺基醚的键显然要比二酰胺次甲基的热稳定性差，所以当加热凝胶化的高聚物时就会失去甲醛，其结果可能是：

       UF的预聚物可以经干燥后用作模塑粉料，还能浓缩成浆，通过加入酸催化剂，使它熟化作为粘合剂；通过引入阴离子或阳离子侧挂基团使它变成水溶性的，用作纸的涂层；或者与丁醇反应成为油溶性的，用作表面涂层．

       三聚氰胺与甲醛反应，某些方面类似于尿素生成一类称之为MF树脂的化合物．在缩合前主要的反应是形成三羟甲基三聚氰胺：

虽然适当调整反应物的当量，也可形成六羟甲基三聚氰胺．当加热时多羟甲基三聚氰胺进一步缩合成树脂，这种树脂比UF树脂疏水性强，甚至在MF树脂里由亲水树脂到疏水树脂的次序也是明显的．要说明MF的缩聚机理是很困难的；然而，温塞特拉（Wohnsiedler）已提出下列可能的反应：

RNHCH₂OH＋H₂NR → RNHCH₂NHR＋H₂O          （13－16）

       MF树脂可以象UF树脂那样改变配方以满足不同的用途．

       几种不常用的氨基塑料是采用如硫脲、苯胺、2，4－二氨基6－苯基－三嗪（benzoguanamine）和二氰基二胺为原料，与尿素或三聚氰胺合用，或者作为尿素或三聚氰胺的代用品．

       * 因为用的是甲醛水溶液所以采用水合醛的结构式．