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芳族叔环碱类氢化成仲环碱类的试验法


实验室k / 2018-10-24

       有六个原子数的叔环碱类用锌和盐酸处理,会轉化成仲环碱类:

許多叔环碱类在数分钟内,其氢化(还原)作用,已达到所产生的仲环碱类可以檢出的程度。一个适用的試驗法,是把这个产物納入可溶于苯的氨荒酸銅盐結构之中。这个盐是从这些组份形成的:

許多种叔环碱类可以其小量通过反应(1)及(2),随后用苯萃取氨荒酸銅来作出檢定。
       某些吡啶和喹啉的衍生物不发生这个反应。例如:吡啶二羧酸(2,3及3,4),吡啶2-甲醇-6-羧酸,吖啶,瑟杜酮(Sedulone,3,3-二乙基-2,4-哌啶二酮),6-硝基喹啉与维生素B6吡哆醇)。这些例外中前四种的还原溶液加入二硫化碳与銅盐氨溶液时,不起变化。已还原的6-硝基喹啉及维生素B6,产生不能用苯萃取的棕色沉淀。可能是这些环碱内的亲水基团,阻止了氨荒酸銅在苯中的溶解度。此外,还有在环N-原子对位上的OH及COOH基团,似会干扰还原作用。

       遇有脂族仲胺类存在时,不能应用这里所述的操作手续,因它們的性行和仲环碱类相似。因此,試液应先使酸化,然后用二硫化碳与硫酸銅的濃氨溶液处理。将混合物和苯摇荡。如果苯层沒有颜色,則用鋅还原后的正反应,即表明叔环碱类的存在。
       如叔环碱类氫化代表式所示,氢将被环N-原子及其邻位上的C-原子取得。这些氫化的产物,在碱性环境下是氫給予体,因此,可从其和邻-二硝基苯的显色反应来作出可靠的檢定。
       操作手续    将試样强酸性溶液一滴和锌数粒(10号篩眼)在微量試管中处理,并置于水浴中温热約5分钟。待所有金屬锌溶解后,令溶液冷却,然后加入5%硫酸銅溶液一滴,再加氨(一滴一滴地)至出現蓝色为止。将溶液和1体积二硫化碳与3体积苯的混合物两滴共同摇荡。如果苯层有黄或棕色,即示正反应。
       下列的鉴定限度曾經获得:
       30微克  吡啶,2微克  喹啉,3微克  异喹啉,50微克  喹哪啶,5微克  α,α'-联吡啶,50微克  盐酸奎宁,20微克  辛可宁,100微克  烟酸,40微克  β-吡啶基甲醇化酒石酸,20微克  盐酸罂粟碱。
       下列化合物,有正反应:α(β,γ)-皮考啉,皮考啉酸,可拉明(二乙基替烟酰胺),β-萘喹啉〔4-氮(杂)菲〕,烟碱,α-烟碱烯,硝酸間-溴喹啉。


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