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碱金属和碱土金属的通性


实验室k / 2019-03-12

       表17-1和17-2列举了碱金属和碱土金属的一些重要性质。

       碱金属元素原子的价电子层结构为ns1。因此,碱金属元素只有+Ⅰ氧化态。碱金属原子最外层只有一个电子,次外层为8电子(Li为2电子),对核电荷的屏蔽效应较强,所以这一个价电子离核较远,特別容易失去,因此,各周期元素的第一电离势以碱金属为最低。与同周期的元素比较,碱金属原子体积最大,在固体中原子间的引力较小(因每个原子只有一个电子参加金属键),所以它们的熔点,沸点、硬度、升华热都很低,并随着Li-Na-K-Rb-Cs的顺序而下降。随着原子量的增加(即原子半径增加),电离势和电负性也依次降低,见表17-1。


表17-1  碱金元素的基本性质

                          元素

性质                         

符号 Li Na K Rb Cs
原子序 3 11 19 37 55
原子量 6.941 22.9893 39.098 85.4678 132.9054
价电子层结构 2s1 3s1 4s1 5s1 6s1
主要氧化数 +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ
原子半径/pm*(金属半径) 152 153.7 227.2 247.5 265.4
离子半径/pm 68 97 133 147 167

电离势

第一电离势/(kJ·mol-1)

第二电离势/(kJ·mol-1)


521

7295


499

4591


421

3088


405

2675


371

2436

电负性 0.98 0.93 0.82 0.82 0.79

标准电极电势/V

M+(aq)+e-=M(s)

-2.045


-2.7109


-2.923


-2.925


-2.923


    * 表中所列原子半径数值系金属半径值。

表17-2  碱土金属元素的基本性质

                          元素

性质                         

符号 Be Mg Ca Sr Ba
原子序 4 12 20 38 56
原子量 9.01218 24.305 40.078 87.62 137.33
价电子层结构 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2
主要氧化数 +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ
原子半径/pm(金属半径) 111.3 160 197.3 215.1 217.3
离子半径/pm 35 66 99 112 134

电离势

第一电离势/(kJ·mol-1)

第二电离势/(kJ·mol-1)

第三电离势/(kJ·mol-1)


905

1768

14939


742

1460

7658


593

1152

4942


552

1070

4351


564

971

3575

电负性 1.57 1.31 1.00 0.95 0.89

标准电极电势/V

M2++2e-  M(s)

M2+(OH)2+2e-  M(s)+2OH-


-1.85

-2.28


-2.375

-2.69


-2.76

-3.02


-2.89

-2.99


-2.90

-2.97

       碱金属性质的变化一般很有规律,但由于锂原子最小,所以有些性质表现特殊。事实上,除了它们的氧化数以外,锂及其化合物的性质与本族其它碱金属差别较大,而与周期表中锂的右下角元素镁有很多相似之处。

       碱金属元素在化合时,多以形成离子键为特征,但在某些情况下也显共价性。气态双原子分子,如Na2、Cs2等就是以共价键结合的。碱金属元素形成化合物时,锂的共价倾向最大,铯最小。

       与碱金属元素比较,碱土金属最外层有2个s电子。次外层电子数目和排列与相邻的碱金属元素是相同的。由于核电荷相应增加了一个单位,对电子的引力要强一些,所以碱土金属的原子半径比相邻的碱金属要小些,电离势要大些,较难失去第一个价电子。失去第二个价电子的电离势约为第一电离势的一倍。从表面上看碱土金属要失去两个电子而形成二价正离子似乎很困难,实际上生成化合物时所释放的晶格能足以使它们失去第二个电子。它们的第三电离势约为第二电离势的4~8倍,要失去第三个电子很困难,因此,它们的主要氧化数是+Ⅱ而不是+Ⅰ和+Ⅲ。由于上述原因,所以碱土金属的金属活泼性不如碱金属。比较它们的标准电极电势数值,也可以得到同样的结论。

       在这两族元素中,它们的原子半径和核电荷都由上而下逐新增大;在这里,原子半径的影响是主要的,核对外层电子的引力逐渐减弱,失去电子的倾向逐新增大,所以它们的金属活泼性由上而下逐渐增强。

       碱金属和碱土金属固体均为金属晶格,碱土金属由于核外有2个s电子,原子间距离较小,自由电子活动性较差。因此,它们的熔点、沸点和硬度均较碱金属高,导电性却低于碱金属。碱土金属的物理性质变化不如碱金属那么有规律,这是由于碱土金属晶格类型不是完全相同的缘故。碱金属皆为体心立方晶格,碱土金属中,Be、Mg为六方晶格,Ca,Sr为面心立方晶格,Ba为体心立方晶格。

       该两族元素的离子还有各自的不同的味道特性,如Li+离子味甜;K+、Na+离子味咸;Ba+离子味苦。

       Li+离子的极化力是碱金属中最强的,它溶剂化作用和形成共价的趋势异常的大。有人提出有“锂键”的存在。类似于氢键,如H—F···Li—F和(LiF2)2。

 

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